本论文利用酶促聚合方法和原子转移自由基聚合方法相结合来制备功能型超支化聚合物材料并对其结构和性质进行了研究。首先利用2,2二羟甲基丁酸催化己内酯开环聚合得到不同支化度的超支化聚酯,对其结构进行表征。利用POM详细研究了不同支化度超支化聚酯的结晶行为,用DSC研究了超支化聚酯的非等温结晶动力学。其次结合己内酯的酶促开环聚合反应和苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸环氧丙酯的原子转移自由基聚合方法,通过α-溴代丙酰溴取代BHB的端羟基氢,得到了适合原子转移自由基聚合(ATRP)的多官能度超支化大分子引发剂。通过该引发剂引发的ATRP反应成功得到了一系列超支化聚合物:超支化共聚酯/聚苯乙烯、超支化共聚酯/聚甲基丙烯酸甲酯和超支化共聚酯/聚甲基丙烯酸环氧丙酯。利用AFM、SEM、TEM等多种监测方法详细研究了聚合物的自组装行为。这种新颖的超支化聚合物目前未见报道,并且在电化学、光学、磁学、催化、生物和传感器等多个领域存在着广阔的应用前景。