基于C-H键官能化反应的C-S键构建研究

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C-S键广泛存在于天然产物和生物大分子中,许多临床药物也都含有C-S键,因此,在当今有机化学领域,寻求C-S键构建的新型和高效的方法一直是有机化学科研工作者们探索的一项工作。传统的方法是在过渡金属催化条件下硫醇或二硫化物与有机卤化物,类卤化物或芳基硼酸的直接偶联反应,该类方法已被证明是形成C-S键的常用方法。另外,由易得和化学稳定的羧酸为原料,过渡金属催化的脱羧交叉偶联反应也是C-S键构建的一种常见方法。尽管这些方法有很大的优势,但也会有一些缺点,包括底物不容易制备、强氧化剂、苛刻的反应条件和使用有毒的金属盐催化剂。近年来,绿色的无金属催化或光催化反应由于可以避免目标化合物中重金属残留、操作简单的优点而受到广泛的关注,本文对C-S键的构建进行了一些新探索,扩展出几种了C-S键构建的新方法。发展了一种高效的在无催化剂、无溶剂条件下DMSO氧化吡唑酮与硫醇的脱氢偶联反应。该方法以化学性质稳定的吡唑酮与硫醇为原料,高效的实现了吡唑酮C-4位硫芳基化。本方法对芳环上的不同官能团展现出了良好的容忍性。该方法具有操作简单、无污染、绿色环保等优点。我们相信本方法在制备一系列药物分子或材料过程中具有非常重要的参考价值。发展了一种高效的、绿色环保的在室温条件下可见光促进咪唑并[1,2-a]吡啶C-3位硫芳基化反应。该方法以苯亚磺酸为原料,TBHP为氧化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,曙红B作为光氧化还原剂进行C-S键的构建,本方法对芳环上的不同官能团展现出了良好的容忍性。同时通过一系列的机理实验,详细研究了该类反应的机理。成功地开发了一种在室温下可见光诱导条件下合成含硫化合物的新型绿色方法。该方法具有高效节能、绿色环保等特点。发展了一种高效,铜催化二氧化硫插入反应构建含砜咪唑并吡啶的新方法,该方法以咪唑并[1,2-a]吡啶、DABSO和卤代芳烃为原料,氧化亚铜为催化剂构建了一系列含砜咪唑并吡啶类化合物。本方法对底物上所含官能团有很好的容忍性。值得注意的是,该磺酰化反应无需碱和配体的参与。该方法为各种具有潜在生物活性的砜提供了一种新的合成方法,并将拓宽有机化学领域中二氧化硫固定策略。
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