基于不对称半刚性3-(4-联羧基苯氧基)苯甲酸功能配合物的结构及性质研究

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目前,使用有机配体和金属离子构筑的配位聚合物研究已经引起许多化学工作者的兴趣,不仅因为它们多姿多彩的拓扑结构,而且因为它们潜在的应用价值,比如说气体吸附、催化剂、光学材料等。至今,具有新颖的结构和性能的配位聚合物已经屡见不鲜,然而由于此类聚合物在自组装过程中受诸多因素的影响,因此,如何选择合适的构筑单元以及设计最佳的实验条件,从而获得具有特定结构与功能的目标配合物仍然是目前研究的热点和关键。不对称半刚性多羧酸配体由于其自身的结构特点已经越来越多的被采用。在构筑配位聚合物中,3-(4-联羧基苯氧基)苯甲酸(H3L)配体可作为很好的一个选择。本文选择了H3L作为研究主线,同时选择不同长度的氮杂环配体和金属离子构筑了一系列配位聚合物。在水热反应条件下,我们合成了12例配位聚合物:[Mn(HL)(μ-bpy)(H2O)3]n·(bpy)n·(H2O)2n (1),[Co(HL)(μ-bpp)]n·(H2O)n (2),[Ni(HL)(μ-bpe)(H2O)3]n (3),[Cu1.5(L)(μ-bpa)o.5]n·(H2O)n (4),[Zn(HL)(μ-bpy)(H2O)3]n(bpy)n·(H2O)2n (5),[Zn2(μ2-OH)(L)(μ-pe)(H2O)3]n·(H2O)2n (6),[Cd(HL)(μ-bpp)(H2O)]n·(H2O)n (7),[Cd3(L)2(μ-bpp)(H2O)3]n (8),[Cd3(L)2(μ-bpe)]n·(H2O)n(9)[Ag(HL)(μ-bpy)(H2O)3]n(10),[Ag2(L)2/3(μ-bpp)]n (11),[Pb5(μ4-O)(μ3-OH)2(L)2(H2O)]n (12).通过相应的结构分析发现,配合物1和3都是单核的一维链状结构;配合物2是单核四配位钴配合物;配合物4是三维的双核铜配合物;配合物5是与配合物1同构的配合物;配合物6是一个二维的双核锌的配合物;配合物7是单核镉的二维层结构;配合物8是三核镉的三维结构;配合物9也是三核镉的三维结构;配合物10是一个脱羧基的配合物;配合物11是双核银的二维配合物;配合物12是五核铅的三维配合物。另外,我们对配合物1-4的磁性做了研究,并且对部分配合物的荧光也做了相应的研究,其中10,12的荧光寿命我们也做了相关的测试研究。
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