软模板法合成具有特定形貌的纳米材料

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该文主要研究了两亲性嵌段共聚物和表面活性剂的胶束作用下特定形貌半导体纳米材料及大孔径的中孔氧化硅微米球的合成.在两亲性嵌段共聚物EO20PO70EO20(P123)的胶束作用下制备出ZnS纳米级中空球和CdS亚微米级中空球.ZnS纳米级中空球的外径在50-70nm左右,球壳厚度约15nm,是由直径在4nm左右的闪锌矿ZnS纳米粒子堆积而成;CdS亚微米级中空球的球壳厚度约20nm,由3nm左右的立方CdS纳米粒子组成.研究了嵌段共聚物浓度、反应温度、反应时间、反应前体、超声混合条件等对金属硫化物产物形貌的影响,并提出了中空球形成的模板控制机理,即P123胶束与金属离子相互配位作用形成的球形聚集体作为软模板诱导了硫化物中空球的生成.在非离子表面活性剂C12EO23的胶束作用下,首次在温和的弱酸性条件下以Na2SeSO3为反应前体制备出了单晶三方晶系硒(t-Se)纳米管.所得t-Se纳米管的直径在80-300nm,管壁厚度约30-50nm.t-Se纳米管沿着[001]方向生长,管的侧面为{110}面.C12EO23胶束在一定程度上起到控制溶液中无定形硒(a-Se)浓度的作用,当a-Se在溶液中转化为晶态硒(t-Se)的过程中浓度不足时可以形成t-Se纳米管.改变反应物浓度和C12EO23浓度时,可以制备出t-Se纳米线及纳米棒.类似条件下,在非离子表面活性剂C18EO10、C18EO20的胶束作用下制得均匀的t-Se纳米带.较系统地研究了嵌段共聚物与阳离子表面活性剂的混和胶束作用下中孔氧化硅的合成,制得了形貌完好、表面光滑的中孔氧化硅微米球.并且利用两步合成步骤制得大孔径的中孔氧化硅微米球,用二甲基十八烷基氯硅烷修饰孔径尺寸为6.6nm的氧化硅微米球,以之作为色谱柱填料有效分离了有机小分子和蛋白质类的生物大分子.无添加剂作用下,在醋酸水溶液中得到八臂星形PbS单晶,改变实验条件得到纳米带、纳米棒等其他形貌的PbS晶体.利用多糖分子壳聚糖的醋酸水溶液体系还调控得到PbS纳米片状结构,改变壳聚糖浓度及分子量时,得到不同形貌的PbS晶体,壳聚糖中的-NH2与pb2+之间的配位作用可能诱导PbS纳米片的形成.
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