喹喔啉衍生物配体及其配合物的合成、结构和性质研究

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喹喔啉类衍生物因其独特的杂环结构使而具有一定的生物活性,在农药、饲料、抗菌和发光材料等领域有着广泛的应用。也可作为有机配体与许多金属离子自组装而形成结构新颖,功能独特的配合物,应用于有机半导体材料、超分子受体等方面。本论文主要合成了两种结构新颖的含喹喔啉类衍生物的氮杂环配体:N,N-二异丁基-2,3-二胺基喹喔啉(L1)和N,N-二苄基-2,3-二胺基喹喔啉(L2),利用这些配体合成了四种结构新颖的配合物以及一个喹喔啉咪唑鎓盐,并对其进行了表征与性质研究。主要结果如下:  以2,3-二氯喹喔啉为原料,合成了N,N-二异丁基-2,3-二胺基喹喔啉配体(L1),通过挥发法制备了N,N-二异丁基-2,3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉钴配合物(1)和N,N-二异丁基-2,3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉铜配合物(2),并通过X射线单晶衍射测定了其晶体结构。单晶结构分析表明配合物(1)为正交晶系,空间群:Pbca,其晶胞参数为:a=1.4082(3) nm,b=1.4628(3) nm,c=1.7970(4) nm,α=β=γ=90.00°; V=3.7017(14) nm3,Z=8。配合物(2)属于正交晶系,空间群:Pbca,晶胞参数:a=1.4082(3) nm,b=1.4648(3) nm,c=1.7969(4) nm,α=γ=90.00°,β=93.39°; V=3.7065(14) nm3,Z=8。在配合物(1)和配合物(2)结构中每个金属原子以四配位的形式分别与2个Cl原子和来自配体的2个N原子配位,形成了一个扭曲的四面体结构。另外它们在热稳定方面的特殊性质说明可以作为耐高温材料。  以N,N-二异丁基-2,3-二胺基喹喔啉(L1)为配体,制备了N,N-二异丁基-2,3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉锌配合物(3),并通过X射线单晶衍射测定了其晶体结构。单晶结构分析表明配合物(3)为正交晶系,空间群:Pbca,其晶胞参数为:a=1.4082(3) nm,b=1.4648(3) nm,c=1.7969(4) nm,α=β=γ=90.00°;V=3.7065(14) nm3,Z=8。表明配合物(3)金属中心也是一个四配位结构。值得注意的是在配位过程中,配体中吡嗪环内的C=N发生了共轭转移,主要是因为金属原子的作用,形成了一个五元环,使得环外能级变低,电子发生了重排。还测得了其在荧光方面的性质,表明它是一种良好的荧光材料。还以N,N-二异丁基-2,3-二胺基喹喔啉(L1)为前驱体,合成了1,3-二异丁基-喹喔啉[2,3-d]咪唑六氟磷酸鎓盐(4),以及5,6-二羧酸吡嗪并咪唑(5),并对其进行了表征。  合成了另一个结构新颖的配体N,N-二苄基-2,3-二胺基喹喔啉(L2),通过X单晶衍射测定了其晶体结构。单晶结构分析表明配体(L2)为单斜晶系,空间群:P21/c,其晶胞参数为:a=0.9875(3) nm,b=1.6948(3) nm,c=2.2051(4) nm,α=γ=90.00°,β=99.00°;V=3.6410(12) nm3,Z=8。制备了N,N-二苄基-2,3-(1H4H)-二胺基喹喔啉铜配合物(6),并对其进行了表征及电化学方面的性质研究,由于金属易被还原,说明它是一种良好电化学材料。
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