人参皂苷提取物中腐霉利痕量农残脱除工艺研究

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中药材人参具有抗衰老、增强免疫力、舒心降压等作用。人参和人参提取物中农药残留量是衡量其质量的主要指标,例如欧盟规定人参和人参制品中腐霉利等农残含量不能超过0.1 mg/kg。因此,探索人参中农药残留的脱除方法具有重要经济与现实意义。本文分别采用有机溶剂萃取、大孔树脂吸附和大孔树脂吸附-超临界流体洗脱法脱除人参皂苷提取物中的腐霉利和回收人参皂苷,以使得最终皂苷产品中的腐霉利含量满足质量要求。对于有机溶剂萃取法,考察了各因素对人参皂苷提取物中的腐霉利脱除率和皂苷回收率的影响,优化确定最佳工艺条件:以体积比为2:3的正己烷和三氯甲烷溶液为萃取剂,萃取剂与人参提取物溶液的体积比为1:1,萃取时间为60 min,萃取温度为40°C。人参提取物中腐霉利的含量由原料中的44.51 mg/kg降至处理后的2.47 mg/kg,腐霉利的脱除率为94.45%,且人参皂苷的回收率为82.83%。对于大孔树脂吸附法,首先筛选发现H-103型大孔树脂在脱除人参提取物中腐霉利和回收人参皂苷中表现了优异的性能,进而经过工艺优化得到最佳工艺条件:上样液浓度为0.025 g/ml,上样液速度为1 BV/h,洗脱剂为1.5 BV的蒸馏水和3 BV的50%的乙醇溶液,洗脱剂的流速为1 BV/h。此条件下人参提取物中腐霉利的脱除率为99.72%,腐霉利的含量为0.098 mg/kg,且人参皂苷的回收率为85.30%。使用后的大孔树脂经再生--再使用循环8次后吸附性能明显下降,人参皂苷提取物中腐霉利脱除率低于90%,皂苷回收率仅为78.64%。为了进一步改进工艺并降低人参提取物中腐霉利含量和提高人参皂苷的回收率,实验采用了大孔树脂吸附-超临界流体洗脱法。筛选确定D-101-1型大孔树脂用于此工艺,以丙酮体积分数40 vol.%的丙酮-正己烷为夹带剂,夹带剂速度1.5 mL/min,超临界CO2温度55°C,压力25 MPa,洗脱时间2 h以脱除腐霉利;用无水乙醇为夹带剂,夹带剂速度1 mL/min,超临界CO2的温度60°C,压力20 MPa,洗脱时间1.5 h以回收人参皂苷。处理后的人参提取物中腐霉利的含量为8.9 ppb,脱除率为99.98%;人参皂苷的回收率为92.48%。树脂D-101-1在使用后不经任何再生处理连续循环使用6次,处理后的人参提取物中腐霉利的含量为68.9 ppb,人参皂苷的回收率在91.02%以上。大孔树脂吸附-超临界流体洗脱工艺具有腐霉利脱除率高、人参皂苷回收率高、生产周期短、树脂利用率高、可直接多次重复使用等优点。
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