【摘 要】
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随着环保法规对汽油质量要求的日益严格以及人们对清洁汽油、柴油和高级润滑油等产品需求的不断增加,正构烷烃临氢异构化作为生产优质石油产品的技术越来越受到研究者的重视
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随着环保法规对汽油质量要求的日益严格以及人们对清洁汽油、柴油和高级润滑油等产品需求的不断增加,正构烷烃临氢异构化作为生产优质石油产品的技术越来越受到研究者的重视。正构烷烃转化为单支链和多支链的烷烃是提高汽油辛烷值、改进油品质量的有效方法。目前酸性载体负载金属构成的负载型催化剂是正构烷烃异构化催化剂的研究重点。微孔MOR分子筛因其良好的酸性、热稳定性和异构化、烷基化等性能而被广泛用作烷基化和异构化等反应的催化剂或催化剂载体。常规的微孔MOR分子筛孔径较小、反应物扩散阻力较大;而介孔分子筛的孔径虽然较大,但其酸性较小、水热稳定性差。为了克服二者的局限性,本文首先采用模板法合成了用于临氢异构化反应的具有梯级孔结构、酸性较强及水热稳定性较好的微/介孔复合分子筛,将其作为载体负载具有较强异构活性的贵金属则可获得具有较高催化正构烷烃异构性能的催化剂;然后在Pt基催化剂上引入助剂调变其孔结构、酸性和活性组分的分散状态等,以期改善催化剂的活性、选择性和热稳定性;最后考察催化剂的失活情况以及再生性能。添加模板剂对MOR分子筛的性质有重要影响。XRD、BET、NH3-TPD等表征结果表明,加入复合模板剂可有效引入介孔,介孔的表面积和体积百分数分别从47.7%和50.0%增加到70.4%和72.0%;且加入复合模板剂使分子筛的总酸量和弱酸量增多。催化剂的评价结果表明,适宜的模板剂添加量为15%CTAB和5%聚乙二醇20000,其对应催化剂上的正辛烷转化率提高了23%,异构产物选择性提高了13%。助剂改性的研究结果表明,稀土金属Ce和金属Cr助剂的改性效果最好,其适宜添加量分别为0.4%和1%(均以载体质量计)。表征结果表明助剂的加入改善了金属Pt的分散度,提高了催化剂的还原能力同时还增加了催化剂的总酸量及L酸量。失活和再生催化剂的TG、BET、NH3-TPD等表征结果表明,积碳是催化剂失活的主要原因,器内烧碳再生可有效恢复催化剂的孔道结构以及酸量。性能评价结果表明,再生催化剂的催化性能与新鲜催化剂的催化性能没有明显的差别。失活催化剂的适宜器内烧碳再生条件为:常压、再生时间3 h、再生温度500℃、再生空气流量75m L/min、再生次数1次。
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