纳米结构TiO2/SiO2复合材料的制备、改性及光催化性能的研究

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纳米TiO2具有许多独特的物理化学性质,广泛应用于涂料、造纸、陶瓷、化纤、化妆品、催化剂、抗菌剂、污水处理等行业。纳米TiO2作为光催化剂所具有的广谱、安全节能等独特的性质使其成为光催化领域应用前景最广阔的材料之一。纳米TiO2光催化体系主要有粉末悬浮体系和负载型光催化体系,悬浮性光催化体系由于存在易团聚和难回收等缺点给实际应用带来了一定的困难,而制备纳米结构TiO2/SiO2复合材料的纳米粉末固定技术有望成为解决这一问题的有效途径;同时以紫外线作为激发光源的光催化反应限制了纳米TiO2在实际中的应用,所以有必要对纳米TiO2进行改性,以进一步提高其光催化活性以及扩展其对光的吸收范围。本论文应用溶胶-凝胶与自组装相结合的方法、用较廉价的TiCl4作为原料、以SiO2为载体进行了纳米结构TiO2/SiO2复合粒子的可控晶型制备;在此基础上对样品进行了金属离子掺杂改性及PEG2000掺杂改性研究,并且以自然光为激发光源进行可见光催化实验,对样品的光催化性能进行了探讨。主要内容有:1.采用溶胶-凝胶与自组装技术相结合的方法、以TiCl4为原料、SiO2为载体进行了纳米结构TiO2/SiO2复合材料可控晶型的制备。讨论了煅烧温度、水解组装条件、水解温度、阴离子的添加种类及添加量等对复合材料的晶型结构的影响以及组装次数对样品表面形貌和样品中TiO2含量的影响;2.以负载型纳米结构TiO2/SiO2复合材料为催化剂,在紫外光照射下对低浓度的苯酚溶液、在自然光照射下对低浓度甲基橙溶液进行光催化实验。实验结果表明:晶型结构与光催化性能之间不是线性关系,锐钛矿含量为95%时光催化性能最好;不同的组装次数对样品光催化性能影响很大,二次组装的样品具有较高的光催化性能;3.对纳米结构TiO2/SiO2复合材料进行金属离子掺杂改性,在自然光照射下对甲基橙溶液进行光催化实验。发现适当添加金属离子能提高光催化剂的活性,缩短反应时间,在可见光照射下较短时间内能达到较高的降解率;掺杂金属离子改性的TiO2/SiO2复合材料的催化活性与金属离子的种类、掺杂量、组装次数以及煅烧温度有关,掺铁催化剂的最佳浓度为0.02%,掺锌催化剂的最佳浓度为0.1%;过渡金属离子掺杂作用的变化规律与离子带电电荷数和半径的比值的变化规律大致相同;单层组装样品、300℃煅烧后的样品光催化性能较好。4.对纳米结构TiO2/SiO2复合材料进行PEG2000掺杂改性,讨论其对样品表面形貌以及光催化性能的影响。添加PEG2000煅烧后复合材料表面呈现蜂窝状形貌;随着PEG2000添加量和组装次数的增多,样品表面蜂窝状形貌也随之明显;而且添加PEG2000后在某些区域还形成针状形貌,具体原因还有待进一步研究;PEG2000改性样品光催化性能明显提高;组装次数对改性样品光催化性能也有一定影响,从综合水平来看,以H2SO4控制晶型,添加相同量的PEG2000样品组装一次样品能够一直保持较高的光催化活性;而以NaH2PO4控制晶型组装二次样品的光催化性能一直保持较高的光催化活性,其原因还有待研究。
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