锰氧化物氧还原催化剂的制备及性能

被引量 : 5次 | 上传用户:hyb332145820
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近十多年来,便携式电子电器产品,以及电动车的迅速发展,都极大地促进了新电源技术的发展。与传统电池系统相比,锌-空气电池具有容量大、比能量高、工作电压平稳、安全、环保、廉价等优点,从而受到了特别的关注。目前,阻碍该电池大规模实用化和产业化的关键技术问题包括:氧还原催化剂、爬碱漏液、电解液碳酸盐化等等。本文首先优化了影响氧还原电极性能的制备工艺,测试了不同制备工艺对电极性能的影响,然后重点就锰基氧还原催化剂的制备和性能展开研究,包括用不同方法制备锰氧化物(Mn3O4/AC和Mn3O4),通过X射线衍射(XRD)和电镜技术(TEM、SEM)等对所制备材料的物相与微观结构进行表征,采用线性极化等电化学方法测试制备材料的氧还原催化性能。所开展工作得到的结果如下:电极制备工艺对氧还原电极的性能影响较大,影响因素包括:电极层结构、电极厚度、催化膜、防水透气膜中PTFE粘结剂的含量,以及膜层中表面活性剂的去除等。测试结果表明,粘结剂PTFE乳液中表面活性剂的存在,将对电极性能产生不利影响,因此在压制成电极之前,需先用丙酮浸泡催化膜和防水透气膜一段时间,以除去其中的表面活性剂。PTFE用量从正反两方面影响电极的性能,以AC作催化剂时,催化膜和防水透气膜中PTFE(60wt.%乳液)的较佳用量(重量比)分别为:AC:PTFE(60wt.%乳液)=1:0.4,AB:PTFE(60wt.%乳液)=1:2。三层结构电极的性能优于二层结构电极,并以电极厚度为0.6mm时最佳。最佳的线性极化测试条件为:在三电极电解池中,加入电解液6h后开始测试,电势扫描速度1mV/s。制备的原型扣式锌-空气电池放电性能良好,30mA恒流放电平均电压为1.2121V。采用燃烧法制备了Mn3O4,测试了它对氧还原反应的催化活性,并将其作为辅助催化剂与电解二氧化锰混合,测试它们对氧还原反应的催化性能。SEM显示,Mn(NO32含量为47%时燃烧所得Mn3O4为大小约40nm小颗粒,含量为27%和63%时燃烧产物为片状颗粒,团聚较严重。制备的Mn3O4有较好的催化活性,但是比EMD的性能要差。在40-120mA·cm-2极化电流密度下,15%EMD的极化电势比15%Mn3O4的高约10-42mV。将EMD和Mn3O4混合起来作为催化剂时,在高电流密度下,其催化能力比EMD的催化性能稍有提高。在120-160mA·cm-2极化电流密度下,10%(EMD+Mn3O4)的极化电势比15%EMD的高约11-41mV。采用将硝酸锰分散在活性炭上进行热解的方法,制备了Mn3O4/AC氧还原复合催化剂,并通过在硝酸锰中分别加入适量的La、Ce、Co、Ni等元素的硝酸盐,用热解法制备了元素掺杂Mn3O4-M/AC(M=La、Ce、Co、Ni)氧还原复合催化剂。XRD测试结果表明,硝酸锰与过量活性炭一起热解的产物主要是Mn3O4;SEM显示,这些Mn3O4以多种形貌存在:有的呈针状,直径在30nm左右,长度不一,从几百纳米到微米;有的为棒状,直径约50nm;还有一些是以颗粒形式聚结在一起;极化测试结果显示,在300℃下热解1.5h,并且控制Mn3O4含量为9%时Mn3O4/AC的催化性能最高,在-0.2、-0.35和-0.45V极化电势下,其电极电流密度分别可达60、133.8和179.6mA·cm-2。在Mn3O4/AC中分别掺杂La、Ce、Co、Ni等元素可以有效提高电极的开路电压,如Mn:Ce=1:1时,开路电压高达97mV,比未掺杂的MnOx/AC高30mV。当Mn:M=8:1时,在40-120mA·cm-2极化电流密度下,Mn3O4-La/AC和Mn3O4-Co/AC的极化电势分别提高约18-22mV和18-33mV。SEM显示,AC还原KMnO4后生成无定形的MnO2沉积在AC上,经过300℃热处理后,变成直径约80nm圆片颗粒状的Mn3O4。采用AC还原KMnO4制备的MnOx/AC,极化性能不如硝酸锰热解法制备的Mn3O4/AC。在45-135mA·cm-2极化电流密度下,还原法制备的10%MnO2/AC与热解法制备的9%Mn3O4/AC相比,极化电势低约27-84mV。200℃以上热处理后无定形MnO2转变为四方晶系Mn3O4。热处理能明显提高MnOx/AC的催化性能,经过300℃热处理1.5h后,在100 mA·cm-2极化电流密度下,7.5%、10%、12.5%和15%的MnOx/AC极化电势分别提高了48mV、46mV、130mV和149mV。
其他文献
病历是病人病情、诊断与处理方法的记录,是医护人员进行医疗活动的信息传播媒介和执行依据。随着医疗信息化的深入,病历逐渐地从纸张过渡到电子病历(EMR)。电子病历是医疗信
当前,混凝土的施工性能和物理力学性能已得到大幅度提高,耐久性则成为研究的热点。其中,变形开裂引起的耐久性问题是最为复杂的问题之一。干燥收缩开裂难以得到有效控制的直
悬浮填料生物反应器是一种比较新颖的、高效的处理工艺。微生物附着在悬浮填料上,在进行曝气时反应器中的填料随着水流的流动而翻转,达到处理污水的目的。传统填料—陶粒的生产
本文以松花江干流方正地区几种不同水源涵养林林分(糠椴次生林、山杨水曲柳林、蒙古栎次生林)为研究对象,通过对各不同林分中水分的收入和支出各项进行定量的分析研究,讨论了研
目的 了解手术患儿家属的焦虑程度及原因 ,以便采取相应的护理措施 ,达到心理疏导的目的。方法 应用状态焦虑量表及自编的原因调查表对 86例手术患儿家属进行测查。结果 
对于有“海东盛国”之称的渤海国的文化,在其形成、发展、完善的过程中与同时期的日本文化、新罗文化、唐文化有什么样的关系,又以什么样的方式进行摄取、吸收、交流?渤海文化
抑癌基因p16INK4a可特异地抑制CDK4及CDK6,在抑制细胞生长、促进细胞衰老等方面发挥重要的生物学作用。由于p16INK4a功能的重要性,近年来,针对p16INK4a转录调控方面的研究取
法官释明制度是大陆法系民事诉讼制度中一项重要法律制度,其设立的目的是为了平衡当事人在辩论中能力的差异,即指在诉讼过程中,当事人主张或者陈述的意思不明确、不充分、不适当
我国从二十世纪80年代开始市场经济的探索,经过20多年的发展,工业化进程已经取得了举世瞩目的成果。其中,制造业的发展尤为迅速,已经成为推动我国经济迅速发展的核心力量和支撑性
经过病毒分离从鸡、鸭、鹅、鸽子和猪等咽喉、泄殖腔棉拭子和体内样品中分离到17株鸡源、鹅源、鸭源、鸽源和猪源禽流感病毒,经负染后用电子显微镜观察,可见球形,外被囊膜的病毒