烯炔烃的环化反应及芳基硼酸的亚磺酰胺化反应研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:richardwang_wjw
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环状化合物广泛存在于天然产物以及具有生物活性的分子中,如何简便高效的合成环状化合物一直是有机化学家们关注的热点之一。烯烃、炔烃是有机化合物中最常见的官能团,也是构建各种化学结构最有效的基本单元。因而通过烯炔烃化合物在有机催化以及过渡金属催化下,快速构建环状化合物具有十分重要的现实意义。  在本论文中我们主要围绕:(1)设计各种含有烯炔烃的底物,通过不对称有机催化,过渡金属催化以及路易斯酸催化或诱导快速得到多官能团的环状化合物;(2)在前人工作的基础上,使用常规试剂,快速合成出了亚磺酰胺产物。本论文主要分为以下两个部分:  第一部分:烯炔烃底物的环化反应研究。  (1)基于对不对称有机催化的认识,我们发展了一种使用金鸡纳碱(DHQD)2PHAL催化的靛红与3-丁炔-2-酮的[4+2]不对称环化反应,以优秀的收率以及优秀的对映选择性得到了吡喃酮与靛红的手性螺环化合物。在反应过程中,我们发现D-酒石酸二乙酯作为添加剂可以很好的起到手性诱导的作用,对于它的作用方式我们进行了详细的考察,发现其结构中的两个羟基非常关键。另外,我们还通过合成反应中间体,验证了该反应的进行过程(第1章)。  (2)在我们小组工作的基础上,使用Selectfluor作为氧化试剂与氟化试剂,在金催化下通过炔酚底物合成α-氟代苯并呋喃酮。我们还尝试了不对称合成,进而对涉及Au(Ⅰ)/Au(Ⅲ)氧化还原催化循环的反应有了更深入的了解。通过同位素标记实验、控制实验以及核磁检测,排除了大量可能的中间体,最终提出了两条反应路径(第2章)。  (3)基于对亚甲基环丙烷(MCPs)反应性能的了解,我们将N-烯基与MCPs相结合。分别利用N-烯基β-碳所拥有的亲核性以及α-碳所拥有的亲电性,使用铁催化或者碘单质诱导,快速合成了卤代的多官能团二氢喹啉化合物,包括氯代、溴代以及双碘代的产物(第3章)。  第二部分:芳基硼酸及其衍生物的的亚磺酰胺化反应研究。  我们发现使用二乙基氨基三氟化硫(DAST)与芳基硼酸可以在室温下高效的生成芳基亚磺酰胺类化合物,并且该反应不需要催化剂。通过简单的氧化,亚磺酰胺产物可以顺利转化为相应的磺酰胺。我们通过同位素标记实验证明了反应的机理。另外,我们还将该反应策略运用到天然产物骨架的转化上,大大说明了其合成实用性(第4章)。
其他文献
本论文中的研究工作主要是围绕杂原子键连的1-磺酰基-1,2,3-三氮唑衍生物的串联反应性能展开。三氮唑化合物在有机合成中是很有用的砌块。铑存在下,1-磺酰基三氮唑类化合物能够
利用太赫兹(terahertz,THz)时域光谱技术室温下(298K)对芳香烃化合物萘、二联苯、蒽、α-萘酚和β-萘酚在17-75cm(0.5-2.2THz)频谱范围内进行了光谱测量.利用太赫兹时域光谱
噻吩类化合物是有机合成中重要的骨架单元,因其独特的光学活性和生物性质,被广泛的应用于材料和生物制药中。[3+2]环加成反应作为构建五元环最基础的方法之一,为我们研究合成多
摘要:个体投资者行为对证券市场的稳定有着重要的影响,本文针对我国证券市场个体投资者,提出影响其投资行为的五大主要因素,包括宏观经济环境因素、政策及市场因素、上市公司素质因素、信息获取因素和投资者个体因素。通过问卷调查获取数据,运用含有潜变量和显变量的结构方程模型对影响个体投资者投资行为的五大因素进行实证评估,得出研究结论并提出相应的对策建议。  关键词:个体投资者;结构方程模型;投资行为;信度检验
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
目前,提高航空涡轮发动机推力和工作效率的方法有两类:(1)提高发动机的增压比和冷却效率,但需要消耗发动机的部分能量;(2)提高燃气进气温度,但受高温合金熔点的限制、该方面的发展
作为无机化学中一个重要的研究领域,金属多酸化合物在工业催化、功能材料、生物制药、分析化学、防腐等方面有着广泛的应用前景。随着各种应用研究快速发展,现有的实验手段已无
学位
蜡梅(Chimonanthuspraecox(Linn.) Link)是一种兼具观赏和药用价值的传统植物,具有非常广阔的发展前景。目前,化学成分轮廓(phytochemical profiles)分析指导下的植物分类鉴定
插画在中国被人们俗称为插图,插画作为一种艺术形式,同时也作为现代设计的一种重要的视觉传达形式,因其具有独特的艺术表现,使人们在阅读中,增加了趣味性,不会感到枯燥和乏味
进入二十世纪以来,有机氟在医药、农药及材料领域取得了重大应用,各种有机氟化合物先后被开发出来。当前,高效的高选择性地将氟原子引入目标分子中是化学家和药物学家研究的重点