芳香多羧酸有机金属配合物的合成、结构及性质研究

来源 :宁波大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liu3352
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随着科学技术的进步和仪器的不断更新,使得配合物的研究在深度和广度上比以前都有很大的变化和提高。羧酸配体由于具有较好的配位能力、且配位方式多样,从而使得其更多的被用来构筑配合物。同时这类配合物具有一些特殊性能(光、磁、分子识别等),使得其能够更好成为材料科学和生命科学的候选。现今已有一些这类功能性配合物应用到材料科学领域。本论文通过氧化、取代、铃木偶联等一系列有机反应合成得到了三种芳香多羧酸配体:(甲酸基)苯氧基)甲基)苯甲酸(L1)、刚性芳香羧酸4,4’-二(2,6-二吡啶基)苯甲酸(L2)和1,1’,3’,1"-三联苯-4’,4",5-三羧酸(L3)。利用这些配体和2,2’-联吡啶-4,4’,6,6’-四羧酸与过渡金属离子(Mn、Zn、Cu等)在水热法和溶液法下自组装合成得到五种结构新颖的配合物,其中配合物1到配合物4是水热法合成得到的,配合物5是溶液法合成得到的。并对所合成的配合物进行了元素分析、红外、TG-DTA、X-射线衍射等一系列表征,同时还对其进行了荧光和磁性等性质测试。本文所得到的配合物如下:(1)[Mn[C15H10O5](1)(2)[Mn(C15H10O5)(C12H8N2)](2)(3)[Zn2(C14H4N2O16)·2H2O](3)(4)[Zn16(C168H88O59)](4)(5)[Cu3(C60H46N40O15)](5)对所得配合物结构分析可知:除配合物4、5外(三维网络结构)其他配合物均为二维结构,配合物4是由配体和金属离子Zn通过配位键连接成网络结构的,其没有明显的氢键存在。在五种配合物中只有配合物3存在较明显的氢键,而其余配合物大多是由配位键、π-π堆积等将其连接成二维或三维结构。参与配位的羧基配位模式多样,有单齿配位、桥式双齿、螯合双齿、三齿等配位方式。对所得配合物性质测试发现,配合物3、4具有较好的荧光发光性质,且发光机理不同,而配合物5具有较明显的反铁磁性。
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