超重力碱液氧化再生过程的反应与分离耦合强化研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:fy_laile
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
炼厂液化石油气脱硫醇通常采用碱洗工艺,碱洗后产生的脱硫废碱液在储存、运输、和处置方面都较为棘手。脱硫废碱液再生不仅可以节约资源,还可以减少废物排放,有利于绿色化学和可持续发展。经典的再生技术通常采用反应器和分离器串联来实现,但存在再生效率不高、占地面积大等不足,亟需通过化工过程强化技术实现操作单元的减少和装置体积的缩小。以旋转填充床(RPB)为核心装备的超重力技术是典型的过程强化技术之一。高速旋转的多孔填料产生的剪切力将液体切分成细小的液滴、液线和液膜等,使得气液传质和液液混合得到有效强化。分析上述碱液再生过程,其关键科学问题为如何实现传递速率与反应速率的匹配。结合超重力技术的特点,提出在单一的旋转填充床内实现反应与分离的耦合过程强化,以提高脱硫碱液的再生效率。鉴于此,本文首先采用光谱分析和量化计算的手段确定了氧化再生反应的顺序,通过密度泛函理论(DFT)计算并推测了反应机理,设计动力学实验确定了动力学重要参数;研究并揭示了超重力环境下碱液再生工艺的科学规律;构建了超重力反应与分离耦合数学模型,以用于指导反应器的放大;探索了填料表面特性对碱液再生过程反应与分离性能的影响,实现了反应器的优化。主要研究结果如下:1、采用紫外-可见吸收光谱分析和DFT计算两种手段确定了反应顺序,即硫醇根离子优先于氧气分子与催化剂磺化酞菁钴结合。进一步通过DFT计算,提出了双层吸附结构的反应机理。开展动力学实验,获得动力学重要参数,活化能为29.584 kJ/mol,反应的指前因子为6.84 ×1010 L/(mol.s)。双样本F检验对动力学进行统计学检验,证实动力学数据具有高度可信性。2、研究超重力环境下的碱液氧化再生过程,确定了较佳的操作参数:N=1400 r/min,G=2.5 m3/h,L=20 L/h,T=55℃,NaOH 浓度=10 wt.%,NaSR浓度=0.3 wt.%,催化剂浓度=0.01 wt.%。在此条件下,反应物硫醇钠转化率高达100%,产物二硫化物的分离率可达89.9%。构建了人工神经网络模型用于再生性能的快速预测和参数分析,偏差在±4%以内,表明RPB技术在碱液再生过程中的优越性。3、构建旋转填充床内的反应与分离耦合数学模型,以指导旋转填充床的工业放大。模型预测值与中试的实验值误差在±5%以内,模型合理。相较于传统再生技术,单台旋转填充床可以同步实现硫醇钠的反应与二硫化物的分离,不仅实现了操作单元的减半,且达到了更高的再生效率,有力阐明了超重力脱硫碱液氧化再生工艺的优势。基于模型,计算得到各组分摩尔浓度随旋转填充床转子径向厚度(ri)的变化规律,揭示了超重力碱液氧化再生过程中反应与分离过程的耦合机制;以一组中试实验数据为参考,可得到在ri=0.098 m时,反应程度与分离程度相当;在ri=0.14 m时几乎无反应发生,只进行二硫化物的分离过程。4、探索旋转填充床内填料表面特性对脱硫碱液氧化再生过程的影响,表面亲水微纳结构的填料具有明显的再生优越性。填料径向厚度为45 mm亲水微纳结构填料的再生性能可以达到50 mm未表面改性填料的再生性能。调变填料表面浸润性,可实现填料厚度和转子尺寸的减小,从而缩小旋转填充床的体积,实现反应器的优化。
其他文献
山东省地方良种肉用多胎洼地绵羊具有繁殖力高、肉质好、抗腐蹄、耐潮湿、肉皮兼用等特点,具有很高的经济价值和市场前景。本文介绍了肉用多胎洼地绵羊饲养管理技术,及疫病防治
王庄煤矿井下换装站1号换装硐室长99m,掘进断面111.76m^2,净断面89.57m^2。硐室施工中,发生了严重底鼓,采用钢筋混凝土反底拱+超长锚索群联合支护进行修复,取得了成功。硐室62.8m未施
采用 B3LYP、QCISD、MP2方法在6-311+G*基组水平上对 HN3+NH2CN→5-AT的环加成反应进行了研究,用气相条件下的计算方法结合 SCRF/PCM模型对四氯化碳、丙酮、二甲亚砜、水四种不同
《煤炭信息》周刊2014年第17期报道,中国煤炭工业协会近日组织专家,对西安科技大学与神东煤炭集团、潞安集团、中煤科工集团武汉设计研究院等12家单位共同完成的“基于柔模支护
考察了RDX在不同溶剂中的冷却结晶行为,环己酮作为溶剂时得到的晶体品质最高。对RDX在环己酮中冷却结晶过程的研究结果表明,搅拌速率主要影响粒度及其分布,降温速率则决定晶体缺
近年来,通用处理器的性能增长逐渐达到瓶颈,难以应对不断涌现的新兴应用场景需求。神经网络算法的蓬勃发展为新型计算系统架构的探索提供了广阔空间。“通用处理器+神经网络
万国邮联总部使用的编号为30054的邮资机,由瑞士伯尔尼第15邮政分局免费提供,专门为万国邮联总部服务。 为纪念在中国北京举行的第22届万国邮联大会,这一邮资机在会议期间的
【研究背景】提高小麦籽粒中硒和有益元素的含量是功能农业的重要研究内容,但对小麦硒的积累及其分子机制研究较少;研究表明,植物吸收硒酸盐与硫酸盐存在竞争作用。【材料与
新河煤矿新副立井冲积层厚216.5m。冲积层底部有1层7.52m厚的砾石含水层,地下水流速达18.048m/d,其下为10m厚的煤层。煤层含水不均匀,可冻性差,仅依靠冻结封水通过煤层,有较