仿生催化氧气氧化丙烯制备环氧丙烷

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环氧丙烷(简称PO)是一种用途广泛的化工原料,受聚氨酯行业发展的推动,市场需求量逐年攀升,发展前景非常广阔。本文对环氧丙烷市场需求和消费、生产工艺及实验室新工艺开发进行了比较阐述,鉴于现有生产工艺直接或间接以过氧化物为氧化剂、实验新工艺开发中以氧气为氧化剂氧化丙烯环氧化的诸多不足之处及金属卟啉仿生催化在烷烃、烯烃和芳香烃羟基化和环氧化中的优异催化性能,本文对以金属卟啉为催化剂、氧气为氧化剂氧化丙烯制备环氧丙烷工艺进行了探讨,对体系进行了热力学分析,以单因子实验考察了溶剂、催化剂、共还原剂、反应温度、压力、时间等对体系催化性能的影响并对反应机理进行了分析、探讨。由单因子实验得到的最佳反应条件为:以二氯甲烷为溶剂、铁卟啉为催化剂、异丁醛为共还原剂、催化剂浓度2.8×10-5mol/L、n(醛):n(烯)=0.42、80℃、2MPa、2h,在此条件下,丙烯转化率、PO收率和PO选择性依次为32.81%、21.24%及64.74%。共还原剂种类和用量对体系催化性能有重要影响,以苯甲醛为共还原剂可得96%以上的环氧丙烷选择性;当无共还原剂时,反应不能发生。
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