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在本论文中,作者结合活性阴离子聚合和激光光散射方法,利用自制的特殊光散射样品池,1)研究了短链活性聚苯乙烯阴离子(PSt~-Li~+)在非极性溶剂中的缔合行为;2)利用活性阴离子聚合方法,制备了均匀、无尘、单分散的聚苯乙烯(PS)亚浓溶液样品,并利用静动态光散射,重新检验了溶剂、浓度、温度对PS亚浓溶液动态行为的影响;3)同时还合成了窄分布超高分子量的PS长链,并利用光散射探讨了在极稀的PS环己烷溶液中,高分子长链在θ温度附近的构象(conformation)以及内部运动(internal motion)变化。主要结果如下:(1)光散射结果表明,活性PSt~-Li~+在苯中主要以二聚体形式存在。当PSt~-Li~+分子量较小时,体系中存在一个额外的慢运动(slow mode)。该慢运动的光强贡献随链长的增加而降低,在分子量大于~10~4 g/mol时,慢运动逐渐消失。我们研究了溶剂性质、端基结构和聚合物链段等因素对慢运动的影响,结果表明慢运动所对应的并不是文献中报道的以C-Li为骨架的较大聚集体(large clustering structures),而是由弱的偶极-偶极相互作用引起的长程密度涨落(long range density fluctuation)或松散聚集体(loose aggregate)。(2)在无热(athermal)良溶剂中,高分子亚浓溶液仅有一个快运动模式,可用链滴模型(blob model)和标度理论(scaling law)解释其热力学和动力学性质。但在θ溶剂中,由于高分子链段之间存在较强的相互作用,体系里出现一个额外的慢运动模式。随着浓度的增加,慢运动与散射矢量(q)的标度指数从3逐渐降至0,且慢运动的光强贡献依赖于温度。当浓度靠近接触浓度时,溶液还不是理论意义上的亚浓溶液,慢运动可归于少量的高分子链间的相互作用,此时,慢运动的散射光强贡献与相互作用的程度有关。在浓度远远高于接触浓度时,体系中的“链滴”们(blobs)所处的环境不尽相同。由于链段之间的相互作用,在缠结点附近链滴的运动变慢,从而导致体系中出现快慢两种运动模式。我们的结果显示与慢运动有关的散射光随溶剂性质变差(温度降低,链段间作用增强)而增强。根据以上事实,我们提出了一个解释高分子链亚浓溶液中慢运动模式的模型。在亚浓溶液中,每根高分子链都处于一个由环绕它的其它链段构成的管道(tube)中,热能(k_BT)仅可激发与管径大小相仿链段(链滴)。因此每根高分子链可以被分成若干大小相等的链滴,在热能的激发下,每个链滴在其质心附近通过协同扩散做无规布朗运动。在无热良溶剂中,管子是均匀的,且与链滴间无任何作用。因此所有的链滴都可以快速地在管道中涨落运动。但在一非无热溶剂中,管道中的部分区域开始同链滴相互作用。这些区域同高分子链段之间的缠结点有关。相互作用越强,链滴的运动越慢。换而言之,管子含有不均匀的两部分,处于不同环境的两种链滴涨落速率不同,从而导致快慢两种运动模式。本实验首先毫无质疑地证明了慢运动存在的真实性,从而排除了人为的干扰因素(灰尘和浓度梯度等)。同时,也揭示了慢运动的本质。我们的结果彻底地解决了一个争论已久的问题。(3)通过将静态与动态光散射相结合,我们发现在θ温度附近,超长PS链在环己烷稀溶液中内部运动随着温度降低而更加明显。这一结果显示此时高分子的构象可能偏离高斯分布而以皱褶球(crumpled globule)形式存在,皱褶球中链的构象无法在动态光散射的测量时间内充分弛豫。