新型手性NAD(P)H模型分子的合成和性质研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zcsq1987
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NAD(P)H[Nicotinamide Adenine Diuncleotide(Phosphate) Hydrogen,烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(磷酸)]是生物代谢过程中的重要辅酶,在植物的光合作用和生物体内的新陈代谢过程中起着重要的作用,是国际上复杂有机化学问题研究中最活跃的领域之一。在我们研究组完成的一些手性NAD(P)H模型分子研究成果的基础之上,我们又继续设计和合成了新的手性NAD(P)H模型分子,并且对它们的性质进行了详细的研究。此外,也探索了新的手性NAD(P)H模型分子合成中的新方法和新反应等。主要内容如下:  1)用高效便捷的方法合成了一种新型花瓣状的手性NAD(P)H模型分子。在不对称还原反应中,获得了较好的立体选择性。通过核磁、高分辨质谱以及化学理论计算,探讨了反应中可能存在的过渡态结构。此外,我们还研究了该模型分子的荧光特性;  2)以L-脯氨酸衍生物为手性源,利用简洁的方法,合成了另外一种新型NAD(P)H模型分子。第一次将手性NAD(P)H模型分子和生物酶的结合,用于不对称反应中,为NAD(P)H模型分子的研究开辟了一个新的研究方向。另外,实验结果表明该模型分子具有很强的荧光特性,在激发波长为322 nm时,荧光发射波长高达487 nm;  3)在合成手性NAD(P)H模型分子的过程中,偶然间发现了一种新的能够将一级醇选择性氧化为醛类化合物以及将二氢吡啶类化合物氧化为吡啶类化合物的氧化体系(Na2S204/TBHP),该氧化体系具有反应条件温和、产物产率高、操作便捷等优点。进一步通过深入细致的电子顺磁共振(EPR)实验(DMPO为捕捉剂),证实这个反应历程是通过自由基S04ˉ进行该氧化反应的,顺磁共振捕捉到了反应体系中生成的S04·ˉ强信号峰。
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