基于离子缔合效应的电化学发光分析新方法研究

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电化学发光分析法灵敏度高、线性范围宽、仪器简单、反应可控制性强,但该方法的选择性较差,并且对于非电活性物质无法进行分析,因此限制了电化学发光法的应用范围。因而分离富集技术受到分析工作者的普遍关注,人们将高效液相色谱、毛细管电泳等电化学发光分析法相结合,极大地改善了电化学发光的分析特性,拓宽了电化学发光分析法的应用范围。本研究论文基于目标分子与合适的电化学发光指示物的离子缔合效应,选用合适的萃取剂来修饰碳糊电极,考察了该化学修饰碳糊电极对电化学发光分析特性的影响。本文由综述和研究报告两部分组成。综述部分首先简单介绍了电化学发光分析的定义、特点及研究进展,然后介绍了化学修饰电极的发展历史、制备方法及化学修饰碳糊电极的定义、特点、修饰方法、修饰剂的开发及其应用展望,着重介绍了当前电化学发光与化学修饰电极技术结合的研究工作以及发展现状。研究报告部分即实验部分,包括:Ⅰ.丁基罗丹明B—十二烷基苯磺酸钠缔合物电化学发光分析特性研究及其应用丁基罗丹明B与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)在0.02 mol/L HCl介质中形成的疏水性离子缔合物可被选择性地萃取到以液体石蜡为粘合剂的碳糊电极表面,当该电极置于0.1mol/LNaOH介质且施加1.3V电解电位时,富集于碳糊电极表面的丁基罗丹明B可被电化学氧化而产生强烈的电化学发光信号。据此,建立了一种选择性好、灵敏度高的测定SDBS的电化学发光新方法。在最佳实验条件下,该方法测定SDBS的线性范围为2.0×10-6~8.0×10-3g/L,方法的检出限为5×10-7g/L。Ⅱ.基于液-液萃取与苯修饰碳糊电极电化学发光法测定水中PO43-的研究磷钼杂多酸与质子化丁基罗丹明B形成的疏水性离子缔合物可被萃取富集于液体石蜡的碳糊电极(CPE)上,同时与其它修饰剂相比,苯修饰的CPE为丁基罗丹明B的电化学氧化提供了合适的微环境。据此,建立了一种高灵敏测定PO43-的电化学发光分析新方法。在最佳条件下,该方法测定PO43-的线性范围为2.0×10-10~1.0×10-8g/mL,检出限为8×10-11g/mL。Ⅲ.C18硅胶修饰碳糊微电极电化学发光分析法测定异烟肼的研究与裸电极相比,基于C18对异烟肼的萃取效应,C18修饰的碳糊微电极可选择性地、快速地萃取富集异烟肼;同时,碳纳米管充分发挥了它良好的电子通道作用。据此,利用异烟肼对鲁米诺电化学发光的增敏作用,建立了一种测定异烟肼的快速的、选择性的、灵敏的电化学发光分析法。在最佳条件下,该方法测定异烟肼的线性范围为5.0×10-8~9.0×10-6g/mL,检出限为8×10-9g/mL。
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