含(3-吡啶亚甲基)茚基配位的二价稀土金属络合物的合成,表征及催化性能的研究

来源 :安徽师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xinran200391127
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在无水无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用3- (C1CH2)C5H4N?HC1与2当量的C9H7Li在THF中反应,以69%的产率得到3-(3-C5H4NCH2) C9H7(1),用1与1当量的n-BuLi在THF中冰水浴反应得到3-(3-C5H4NCH2) C9H6Li,再与过量的Me3SiCl反应,以87%的产率得到1-SiMe3-3-(3-C5H4N CH2) C9H6 (2)。化合物1分别以当量比2:1与化合物 [(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3、[(Me3Si)2N]3EuⅢ(μ-Cl)Li(THF)3和[(Me3Si)2N]3SmⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中回流反应24小时,以71%、65%和75%的产率得到二价稀土化合物 [η5:η1-3-(3-C5H4NCH2) C9H6]2Yb (3)、[η5:η1-3-(3-C5H4NCH2)C9H6]2Eu (4)和[η5:η1-3-(3-C5H4NCH2)C9H6] 2Sm(5)。用2当量的化合物 2分别与1当量的[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3、[(Me3Si)2N]3EuⅢ(μ-Cl)Li(THF)3和[(Me3Si)2N]3SmⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中回流反应24小时,分别以77%、68%和78%的产率得到二价稀土化合物[η5:η1-1-SiMe3-3-(3-C5H4NCH2)C9H5]2Yb (6), [η5:η1-1-SiMe3-3-(3-C5H4NCH2)C9H5]2Eu(7)和[η5:η1-1-SiMe3-3-(3- C5H4N CH2) C9H5]2Sm (8)。以上化合物经过IR、1H-NMR、13C-NMR和元素分析表征。以上实验结果,进一步证明了经过杂原子(N)的配位,能促使稀土Ln-N(Ln=Yb,Eu,Sm)键均裂,发生还原反应,最终得到Ln(Ⅱ)(Ln=Yb,Eu,Sm)化合物,进一步拓展了稀土金属—氮键均裂反应合成二价稀土金属有机配合物方法的适用范围。同时研究了上述Yb(Ⅱ)、Eu(Ⅱ)和Sm(Ⅱ)的络合物3 ~ 8作为单一组分催化剂催化MMA聚合的活性。结果表明,催化剂中配体的大小、温度、溶剂对催化剂的活性及聚合物的分子量和立体规整性有影响,在一定条件下,可作为单一组分的MMA高效聚合反应催化剂,显示出它们潜在的工业应用价值。
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