多酸（POMs）也称多金属氧簇，其阴离子的结构和尺寸具有可调性，同时具有丰富表面氧原子、较强的配位能力、良好的热稳定性和高质子酸性等特点。有机膦酸作为一类重要的有机配体，结构多样、种类繁多，并且具有高熔点、可修饰、丰富的键合方式等特性，在材料、医药和催化等领域具有潜在应用价值。因此，将多酸和有机膦酸结合起来，可构筑结构新颖、性能优良的有机-无机杂化化合物，具有广阔应用前景。本文以设计合成有机膦酸构筑的多钨氧簇稀土及过渡金属衍生物为研究内容，通过调控反应条件，成功合成出两个系列该类化合物，对合成的化合物进行了系统表征，并研究了化合物的磁学性质和荧光性质。　　主要内容和化合物主要晶体学数据如下：　　I.选择K14[As2W19O67(H2O)]为前驱体、羟基乙叉二膦酸（HEDP）为配体，并引入稀土元素，成功合成六例HEDP构筑的砷钨氧簇稀土衍生物1?6：　　1.K2[Ce(H2O)4(AsW9O33)(W2O3)(O3PCOHCH3PO3)Ce(H2O)7]2?15H2O(1)单斜晶系,P21/c空间群,a=15.115(3)?,b=16.256(3)?,c=27.421(6)?,β=105.521(4)°,Z=2,V=6492(2)?3,R1=0.0563,wR2=0.1256[I>2σ(I)].　　2.K2[Nd(H2O)4(AsW9O33)(W2O3)(O3PCOHCH3PO3)Nd(H2O)7]2?15H2O(2)单斜晶系,P21/c空间群,a=15.0882(8)?,b=16.1848(8)?,c=27.4294(15)?,β=105.479(10)°,Z=2,V=6455.3(6)?3,R1=0.0399,wR2=0.0908[I>2σ(I)].　　3.K2[Sm(H2O)4(AsW9O33)(W2O3)(O3PCOHCH3PO3)Sm(H2O)7]2?15H2O(3)单斜晶系,P21/c空间群,a=14.988(4)?,b=16.101(4)?,c=27.404(7)?,β=105.198(5)°,Z=2,V=6382(3)?3,R1=0.0751,wR2=0.1624[I>2σ(I)].　　4.K2[Eu(H2O)4(AsW9O33)(W2O3)(O3PCOHCH3PO3)Eu(H2O)7]2?15H2O(4)单斜晶系,P21/c空间群,a=14.9347(13)?,b=16.0248(14)?,c=27.300(2)?,β=105.065(2)°,Z=2,V=6309.0(9)?3,R1=0.0464,wR2=0.1053[I>2σ(I)].　　5.CsH[Pr(H2O)4(AsW9O33)(W2O3)(O3PCOHCH3PO3)Pr(H2O)7]2?12H2O(5)单斜晶系,P21/c空间群,a=15.1101(6)?,b=15.8956(7)?,c=26.1615(11)?,β=106.612(10)°,Z=2,V=6021.3(4)?3,R1=0.0428,wR2=0.0996[I>2σ(I)].　　6.K2[Gd(H2O)4(AsW9O33)(W2O3)(O3PCOHCH3PO3)Gd(H2O)6]2?19H2O(6)单斜晶系,P21/c空间群,a=14.9363(6)?,b=15.9797(7)?,c=27.2692(11)?,β=105.276(10)°,Z=2,V=6278.6(11)?3,R1=0.0444,wR2=0.1048[I>2σ(I)].　　II.选择K14[As2W19O67(H2O)]、草甘膦和过渡金属氯化物为原料，成功合成三例草甘膦构筑的砷钨氧簇过渡金属衍生物7?9：　　7.K14H10[(AsW6O21)2{Ni(OOCCH2NCH2PO3)2}3]·24H2O(7)三方晶系, P321空间群,a=22.6407(11)?,b=22.6407(11)?,c=19.7106(10)?,γ=120?,Z=3,V=8750.0(10)?3,R1=0.0418,wR2=0.1018[I>2σ(I)].　　8.K8H14[{Ni(H2O)5}(AsW6O21)2{Ni(OOCCH2NCH2PO3)2}3]·16H2O(8)单斜晶系,C2/c空间群,a=23.181(6)?,b=18.465(5)?,c=34.868(12)?,β=105.887(5)°,Z=4,V=14356(7)?3,R1=0.0882,wR2=0.2422[I>2σ(I)].　　9.Cs2K5H15[{Ni(H2O)5}(AsW6O21)2{Ni(OOCCH2NCH2PO3)2}3]·16H2O(9)正交晶系,Pbca空间群,a=26.670(2)?,b=29.464(3)?,c=36.519(3)?,Z=8,V=28696(4)?3,R1=0.0691,wR2=0.1679[I>2σ(I)].　　III.以前躯体Na24[H6Se6W39O144]?74H2O代替K14[As2W19O67(H2O)]，合成了草甘膦构筑的硒钨氧簇过渡金属衍生物10：　　10.Cs2Na2H16[{Ni(H2O)5}(SeW6O21)2{Ni(OOCCH2NCH2PO3)2}3]·11H2O(10)三斜晶系,P-1空间群,a=16.9074(19)?,b=19.793(2)?,c=24.551(3)?,α=90.418(2)°,β=104.442(2)°,γ=111.826(2)?,Z=2,V=7340.0(14)?3,R1=0.0758,wR2=0.2040[I>2σ(I)].