甲基八溴醚在水相中的合成及应用研究

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由于高分子材料易燃引发的安全问题受到人们密切关注,因此阻燃高分子材料越来越受到人们的青睐,阻燃材料的阻燃技术研究成为热点。随着聚苯乙烯(PS)、聚丙烯(PP)、聚氨酯(PU)等通用塑料的广泛使用,针对该材料的性质的不同选择合适的阻燃剂尤为重要。对PS/PP材料阻燃而言,溴系阻燃剂的效果最好,其中四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基)醚(八溴醚,BDDP)、四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基)醚(甲基八溴醚)与基材的相容性较好,对材料的性能影响较小。目前,使用有机溶剂制备甲基八溴醚的方法,因能耗高、排放难、毒性大,难以符合环保要求。针对这些问题,本文开发了以水作溶剂的合成方法。在合成双酚A-双烯丙基醚的基础上进一步改进了八溴醚的工艺,探索了甲基四溴醚、甲基八溴醚阻燃剂的阻燃剂合成的最优条件以及甲基八溴醚在材料中的应用。使用水替代有机溶剂合成甲基八溴醚符合阻燃剂的绿色合成,副产物溴化氢通过添加碳酸钠转化为溴化钠有利于增加液溴在水中的溶解度,加快了反应速率。合成的甲基八溴醚替代六溴环十二烷添加在建筑保温材料中,对其进行阻燃性能测试,结果表明甲基八溴醚的阻燃效果良好。(1)水相中以氯丙烯、双酚A为原料合成双酚A-双烯丙基醚,得到一种白色固体。探究反应温度,物料比及滴加时间等因素对产品收率的影响,得到产品的纯度为98%,收率为90%。在水相中以氯丙烯、四溴双酚A为原料,进一步优化工艺合成四溴醚,反应时间从7 h缩短为5 h,纯度和收率均达到98%。在合成的四溴醚体系中,直接滴入液溴合成八溴醚,研究了温度、物料比、时间、不同种类的表面活性剂等对产品收率得而因素,改进了原料不溶于水产品纯度低的问题。通过FTIR,1H-NMR,13C-NMR,等表征了产物的结构,采用TGA进行性能分析。(2)水相中合成四溴双酚A-双(2-甲基)烯丙基醚(甲基四溴醚),考察了物质的量、水用量与原料质量之比、反应温度、滴加时间等因素对产品收率的影响,优化得到了最佳条件,产品收率为96%,纯度为98%。通过FTIR,1H-NMR,13C-NMR,MS等表征,表征结果与产物结构相吻合,并采用热重进行热分析。(3)以合成的甲基四溴醚为原料,以水作溶剂,得到白色的甲基八溴醚,纯度为90%,收率为88.2%。实现了水相中烯烃与液溴加成反应,通过改变温度、液溴的滴加速度及改变表面活性剂的种类等因素对产品收率的影响,解决了甲基四溴醚不溶于水易团聚结块的问题。副反应产物HBr与加入的碳酸钠生成溴化钠,有利于液溴溶解,无废气排除,符合环保要求。(4)在2.5L容器中,进行甲基四溴醚的工艺放大实验,得到的产品均达到市售要求。(5)将合成的甲基八溴醚与聚丙烯、Sb2O3制成阻燃聚丙烯母粒,测试了其阻燃性能和力学性能,结果良好。
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