离子液体BMIMCI中长碳链脂肪酸淀粉酯和阳离子淀粉醚的制备与表征

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采用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐BMIMCl为反应介质,制备了长链脂肪酸淀粉酯、高取代度阳离子淀粉和低取代度阳离子淀粉,考察了物料摩尔比、反应温度、反应时间以及催化剂用量对产物取代度的影响。实验结果表明:当AGU(葡萄糖残基):吡啶:月桂酸甲酯=1:0.5:4(摩尔比),反应温度为120℃,反应时间为2h时,月桂酸淀粉酯的取代度达到0.365;当AGU:吡啶:硬脂酸甲酯=1:2:4(摩尔比),反应温度为110℃,反应时间为2h时,硬脂酸淀粉酯的取代度为0.276;当AGU:GTAC(2,3-环氧丙基三甲基氯化铵):NaOH=1:3:0.135(摩尔比),反应温度为80℃,反应时间为2h时,高取代度阳离子淀粉的最大取代度达0.99;当反应温度为80℃,反应时间为2h,AGU:CTAC(3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵):NaOH=1:1:0.5(摩尔比)时,低取代度阳离子淀粉的取代度达0.0331。离子液体BMIMCl可以重复使用,是一种环保型溶剂。采用FT-IR、XRD、SEM、1H NMR及热分析等方法对原淀粉及淀粉衍生物进行了表征,研究了产品的透明度、凝沉性、絮凝性等相关物理化学性质。FT-IR研究结果表明月桂酸淀粉酯和硬脂酸淀粉酯分别在1748 cm-1及1745 cm-1出现了羰基C=O特征峰,高取代度阳离子淀粉和低取代度阳离子淀粉分别在1482 cm-1和1480 cm-1处出现了C-N特征吸收峰。XRD和SEM分析结果表明离子液体中进行的酯化反应和醚化反应破坏了原淀粉的结晶结构和形貌,形成了无晶型结构的无定形产品。1H NMR研究结果进一步证明原淀粉发生了阳离子化反应,热分析结果表明高(低)取代阳离子淀粉具有比原淀粉更低的热分解温度。长链脂肪酸淀粉酯具有较好的透明度和凝沉性,高取代度阳离子淀粉具有良好的絮凝性能。
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