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碳酸丙烯酯是一种重要的药物中间体,主要用于合成碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和替诺福韦等。替诺福韦是抗病毒药物富马酸替诺福韦脂的关键中间体,近年来广泛应用于艾滋病的治疗。新版本的《中国药典》将碳酸丙烯酯定为药用辅料,药剂中主要用作胶凝剂、溶剂和酸性气体净化剂。可用于外用制剂,也可用于内服制剂的制备。但是用于合成碳酸丙烯酯的催化剂大部分存在活性低、分离困难或合成路线复杂的问题。为此我们开发了多相催化剂金属卟啉聚合物,具有多相催化剂易于分离循环使用和均相催化剂活性高的优点。能够提高碳酸丙烯酯的收率,降低生产成本。本文介绍了一种用吡咯和对苯二甲醛在丙酸中回流合成卟啉聚合物[(Por)OP]的方法,通过(Por)OP和相应的金属醋酸盐发生配位反应制取金属卟啉聚合物[M(Por)OP(M=Zn,Co)],并使用XPS、FT-IR等方法进行表征,证明成功合成金属卟啉聚合物。实验中系统考察了M(Por)OP(M=Zn,Co)对CO2和环氧丙烷(PO)的环加成反应的催化性能,M(Por)OP在反应中具有很高的活性和选择性,并且很容易从反应体系中分离出来循环使用。此外M(Por)OP(M=Zn,Co)还具有一个独特的优势就是它本身具有很密集的金属卟啉共价催化活性中心,在聚合物基体中具有高度发达的连接结构,使其具有良好的活性、稳定性、可循环使用且不溶于反应中常使用的溶剂。文献检索表明,这是首次介绍催化CO2化学固定并且具有难溶性和循环使用等优点的金属卟啉有机聚合物。在最优的反应条件下,使用Zn(Por)OP作为催化剂、KI作为助催化剂,碳酸丙烯酯(PC)的产率能达到95%,转化频率可以达到3183molPCmolZn-1h-1。另外Zn(Por)OP作为一种多相催化剂可以循环使用至少六次。本文采用SiO2和SMNP为载体,通过一步合成的办法将(Por)OP负载在上面合成SiO2@Zn(Por)OP、Fe3O4@SiO2@Zn(Por)OP,在获得较大比表面积的同时,催化剂活性和循环使用次数也有了较大突破。