三氟啶磺隆的合成

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三氟啶磺隆为磺酰脲类超高效除草剂。本文以2-氯-3-羟基吡啶为原料,先经溴化苄反应保护羟基后,再与硫脲反应生成3-苄氧基-2-巯基吡啶。该化合物在水、酸和有机溶剂组成的混合溶剂中,低温下被氯气氯磺化成3-苄氧基-2-吡啶磺酰氯,然后通入氨气生成3-苄氧基-2-吡啶磺酰胺;在钯/碳催化下,加氢还原苄氧基形成3-羟基-2-吡啶磺酰胺,后与甲烷磺酸-2,2,2-三氟乙酯反应生成3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰胺。同时,氯甲酸苯酯与2-氨基-4,6-二甲基嘧啶反应成N-(4,6-二甲氧基-2-基)氨基甲酸苯酯。最后在DBU催化下,两个中间体偶合制备目标产物(三氟啶磺隆)。此合成路线操作简便,成本低廉,反应收率高,产品纯度好,尤其对环境污染小,适合工业化,目前尚无文献报道。反应采用苄基保护羟基可以减少起始原料损失,且苄氧基易于还原成羟基。DBU催化偶合,避免了光气的使用,从根源上解决了对环境的污染。各步反应产物的化学结构用Mass、1HNMR等进行了表征,讨论了影响各步反应的各个因素,从中得到了合成三氟啶磺隆较佳的反应参数。
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