甲烷选择还原氧化亚氮FeAlPO-5催化剂的制备与研究

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N2O是主要的大气污染物,不仅能严重的破坏臭氧层,而且具有强大的温室效应,因此需要消除N2O对大气的污染。近年来甲烷选择还原N2O受到了研究工作者的关注,到目前为止所开发的适用于该反应的催化剂均对O2和H2O比较敏感。因此,寻找一种新催化剂具有高的抗O2和H2O毒性能成为一个重要的课题。本论文研究FeAlPO-5(AFI型)分子筛催化剂在CH4选择性催化还原(SCR,selective catalytic reduction)N2O的反应中的应用,并利用多种表征手段来研究催化剂特征及催化反应机理。研究内容和实验结果如下:以异丙醇铝为铝源,通过完全溶解或部分溶解来制备凝胶,利用水热法合成一系列不同Fe含量的FeAlPO-5分子筛,通过XRD,IR和SEM等手段对合成的样品进行了表征以及考察其在CH4选择性催化还原N2O反应中的性能。结果表明:FeAlPO-5分子筛的结构和形貌受铝源溶解度和Fe加入量的影响。铝源完全溶解后加入添加其它试剂合成的FeAlPO-5分子筛易出现密鳞石英相,Fe的过量加入也使得FeAlPO-5从AFI结构部分转变为密鳞石英相。具有AFI结构的FeAlPO-5分子筛催化剂具有良好的催化CH4选择性还原N2O的反应性能。在水热法制备的FeAlPO-5分子筛催化剂上,考察了不同含量Fe对CH4选择还原N2O反应的影响。结果表明:在AlPO4-5中引入Fe后,CH4选择性催化还原N2O的反应活性有明显提高,且催化活性随Fe含量的增加而增加。此外,对反应气中不同比例的影响也进行了考察。发现CH4有促进N2O分解的作用,且N2O转化率随CH4含量的增加而增加。在反应气中引入氧或水蒸气后,用浸渍法制备的负载型Fe/AlPO-5催化剂,与水热法制备的FeAlPO-5催化剂进行反应性能的比较。结果表明,水热法制备的FeAlPO-5具有良好催化CH4选择性还原N2O的性能以及较强的抗氧、水性能,且具有很好的稳定性。浸渍法制得的Fe/AlPO-5催化剂,也有高的CH4选择性还原N2O活性,但是其抗氧性能较差。虽然水蒸气的加入后提高了其催化活性,但稳定性较差。通过XDR和DR UV-Vis分析证明:水热法能成功地把Fe(Ⅲ)引入到AFI结构中。Fe/AlPO-5催化剂有FexOy细小颗粒进入到分子筛孔道里面,造成稳定性较差。在反应中,FeAlPO-5中的Fe移动到外骨架,而使活性提高,孔道被巩固而使稳定性增强。通过原位DRIFT方法研究了N2O在FeAlPO-5催化剂上的CH4选择性催化还原反应的机理。结果表明,甲氧基(其中CH振动2960,2926,2915和2849cm-1)是CH4选择性还原N2O反应中的重要中间产物。其在高温(>300℃)时被分解,再与N2O反应生成CO2和N2
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