离子液体基纤维素微球对桑叶中绿原酸的吸附研究

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桑叶作为一种药食两用的传统药材,富含多种多酚类、生物碱类、多糖等活性成分,具有抗氧化、降血糖、抗肿瘤、抗菌等药用效果,是一种经济价值很高的作物,目前已广泛应用于食品、医疗、蚕饲料等多种领域。本文以桑叶为研究对象,通过建立两种液相质谱方法来对桑叶中的活性成分进行定性和定量的检测,成功分离出了五种多酚类物质和两种生物碱类物质;之后成功制备出了具有3D多孔结构的纤维素微球(CMs),并修饰上离子液体基团(ILs),通过FTIR、XRD、XPS等表征手段证明了离子液体基纤维素微球(CMs-ILs)的成功合成;最后以桑叶中的绿原酸(CGA)为目标吸附物,CMs-ILs为吸附剂,进行了吸附工艺研究以及吸附机理的研究。具体研究结果如下:1、首先对桑叶中的五种多酚类和两种生物碱类进行了质谱行为的分析,分别建立HPLC-PDA-MS/MS和HILIC-MS/MS方法,对桑叶中的五种多酚类(绿原酸、槲皮素、异槲皮苷、芦丁、山奈素)和两种生物碱类(DNJ和荞麦碱)进行了定性和定量检测,并通过日内日间重复性验证了测试方法的稳定性和可行性,最后发现桑叶样品中绿原酸的含量最高,为11.71±0.05 mg/g。由于桑叶价格低廉,产量大等优点,桑叶可以作为一种潜在的绿原酸资源。2、采用非衍生化、低温溶解、溶胶-凝胶转化等方法制备出了具有3D多孔结构的纤维素微球;通过共沉淀纳米氧化铝、硅烷化,最后成功地在纤维素微球上修饰了七种不同离子液体,得到CMs1-CMs7;SEM图谱上能够观察到CMs-ILs具有良好的球状形貌和3D多孔的结构,微球粒径大多分布在200μm左右,比表面积为31.473 m~2/g;元素分布Mapping、FTIR和XPS的结果均表明了离子液体的成功修饰;XRD分析表明短棉絮在转变为纤维素微球的过程中,其晶型结构由原来的纤维素Ⅰ型转变成了纤维素ⅠⅠ型,同时其结晶度由原来的84.14%下降到了48.76%。3、选用CMs1-CMs7和三种常用大孔吸附树脂(D101、NKA-9、AB-8)对桑叶中的绿原酸进行了静态吸附实验,发现七种CMs-ILs的吸附量几乎是树脂的(30 mg/g)三倍,其中CMs3的吸附量最高,达到了103.6 mg/g;在后续实验中,以CMs3为吸附剂,对桑叶中CGA进行了吸附热力学和吸附动力学研究,结果表明CMs3对CGA的吸附属于放热吸附,在吸附动力学方面,CMs3在40分钟左右达到饱和吸附,而树脂需要150分钟左右才能吸附平衡,说明CMs3在吸附量和吸附速率上都优于树脂。与其他文献报道的材料相比,CMs3也展现出不俗的吸附效果;在纯化效果方面,经过CMs3处理后的样品其中的绿原酸纯度从原来的0.70±0.01%增加到了6.96±1.26%,几乎是吸附前的10倍;重复利用实验表明,CMs3在经过五次重复使用后,其吸附能力还能保持原来的88.7±1.82%,说明了其较好的重复使用能力。4、从CGA和CMs3化学结合的角度,通过量化计算得到七种离子液体和CGA之间的络合能,其结果与静态吸附结果相对吻合,并通过密度泛函理论,模拟了CMs-ILs和CGA的结合方式,发现两者主要是通过π-π堆积作用,氢键作用和范德瓦尔斯静电吸引相互作用结合的,其中,π-π堆积作用起到了最主要的作用。通过定量计算红外模拟与FTIR数据的比较,发现CMs3功成地吸附了CGA;最后为了解释CMs3快速吸附地原因,从材料亲水性的角度,通过接触角测试证明了CMs3的超亲水性能,因此CGA能够在CMs3的内部孔道内快速扩散,从而加快传质速率,达到快速吸附。
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