磷酸锂微/纳米颗粒的控制合成及其催化性能的研究

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本文采用不同的合成方法,制备一系列的Li3PO4微/纳米颗粒。对无模板的基于化学沉淀法制备的中空磷酸锂纳米球的形成机理进行了探究。1.采用尿素均相沉淀法制备出菱形的Li3P04颗粒,考察了反应物浓度和表面活性剂对颗粒的晶型和形貌等的影响,并对其催化环氧丙烷异构化制备烯丙醇的性能进行了测试。结果表明,随着反应物浓度增大,颗粒粒径逐渐减小,加入CTAB,粒径明显减小,且较分散。以均相沉淀法制得的Li3P04为催化剂时,环氧丙烷的转化率和烯丙醇的选择性最高为65.4%和56.8%。2.通过水热法制备出片状和片状颗粒包裹的微球形的Li3PO4颗粒,考察了反应溶剂和表面活性剂对颗粒的晶型和形貌等的影响,并测定其催化性能。结果表明,所有颗粒都存在介孔结构,加入表面活性剂使分散性变好,片状Li3PO4颗粒的尺寸由5μm减小到1μm,这些大颗粒上面覆盖着100nm-200nm小颗粒;乙醇-水(V乙醇:V水=1:1)溶剂利于形成片状颗粒包裹的微球形颗粒。以乙醇-水(V乙醇:V水=1:1)为溶剂制备的Li3P04催化剂有更高的催化活性,环氧丙烷的转化率和烯丙醇的选择性分别达到76.4%和80.5%。3.通过化学沉淀法制备出Li3P04中空球形纳米颗粒,考察了原料摩尔配比对颗粒的晶型、形貌和催化性能等的影响。结果表明,随着原料摩尔配比的增大,中空结构逐渐变大。当LiOH和Na3PO4摩尔比为4:1时,中空结构很明显,比表面积最大,其催化环氧丙烷的转化率和烯丙醇的选择性也最高,达到了95.5%和94.1%。失活Li3P04催化剂谱图在2848-2988cm-1附近出现特征峰,归属为C-H键的伸缩振动,证明失活Li3P04催化剂上存在有机碳沉积物。4.对化学沉淀法法制备的纳米中空磷酸锂的形成过程进行了探究。结果表明,调节LiOH溶液和Na3PO4溶液浓度可以改变生成产物的中空程度和颗粒尺寸。改变反应时间、温度时,中空结构改变明显;通过对比不同反应时间样品形貌和结晶度,得知Li3PO4纳米颗粒中空结构的形成属于Ostwald熟化过程;反应物浓度、反应时间、反应温度等条件会对颗粒的尺寸和中空的大小产生影响。
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