环氧甾体水相开环反应的研究

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多羟基甾体及其衍生物属于甾醇类化合物,普遍存在于来自动植物的食物中,是一类可被人体吸收的重要的甾体化合物。多羟基甾体化合物一般以丰富的天然Δ5-甾体化合物为原料,通过酸催化二羟基化反应制备,其反应或后处理过程通常是在有机介质中进行,反应收率较低、成本较高,而且易造成污染。目前还没有关于难溶的高熔点甾体环氧化合物的开环反应在水中进行,而不用有机溶剂的报道。针对于此,本文报道了一种全新的、简便高效的多羟基甾体化合物的制备方法,即:直接使用难溶高熔点甾体环氧化合物,在不使用相转移催化剂的条件下与聚四氟乙烯沙(polytetrafluoroethylene sand, PTFE)和稀硫酸溶液搅拌来直接制备。我们不仅优化了反应条件,合成了一系列多羟基甾体化合物,并对聚四氟乙烯沙(PTFE)的促进作用进行了详细的研究。这个方法成功应用在了15个环氧甾体化合物上(熔点范围:87-258℃,溶解度范围:2.2×102-5×106mol/L),开环水解得到了相应的多元醇,均为定量反应,各种官能团如酮,酯,醚,缩酮,D环上的环氧和α,β-不饱和酮结构都和这一反应条件兼容。相同条件下聚四氟乙烯沙和稀硫酸溶液循环使用10次,反应收率全部大于99%,且整个过程无需任何有机溶剂。本文首次报道了廉价、易得的聚四氟乙烯沙在水相中促进难溶高熔点化合物绿色、高效转化的过程,该过程条件温和、操作简捷,且无废弃物产生。不仅提供了一种新的促进难溶高熔点化合物转化的途径,而且对绿色化学领域研究进展起到了推动作用。
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