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本论文主要研究了NNN’型钳形钌化合物的合成与表征,并探究了其在芳香腈类化合物的α烷基化反应中的应用。主要研究内容如下:一、NNN’型钳形钌化合物的合成及表征1、以廉价的2,2’-联吡啶为起始原料,首先,2,2’-联吡啶与双氧水在三氟乙酸溶液中反应生成2,2’-联吡啶-1-氧化物,随后,2,2’-联吡啶-1-氧化物和三甲基腈硅烷、苯甲酰氯在无水CH2Cl2中反应4天得到2,2’-联吡啶-6-甲腈,最后,2,2’-联吡啶-6-甲腈和氢氧化钠在乙醇-水混合溶液中回流反应生成2,2’-联吡啶-6-羧酸,2,2’-联吡啶-6-羧酸经过五步反应以50-56%的产率得到3种NNN’型钳形配体1a-c(Scheme 1)。新化合物1a-c利用1H NMR,13C NMR,IR和HRMS等方法进行了结构表征。Scheme 12、此外,2,2’-联吡啶-6-甲腈和甲醇钠在无水甲醇中回流反应得到联吡啶亚胺类化合物,联吡啶亚胺类化合物继续和(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺在无水CH2Cl2中反应2天得到化合物1d,化合物1d和DMAP、对甲苯磺酰氯类化合物在CH2Cl2中反应4 h,然后旋蒸、浓缩,薄层色谱分离以91-99%的产率得到新的NNN’型钳形配体1e-i(Scheme 2)。新化合物1e-i利用1H NMR,13C NMR,IR和HRMS等方法进行了结构表征。其中,化合物1f和1g还通过X射线单晶衍射方法进行了确认。Scheme 23、配体化合物1a-c和1e-i和三(三苯基膦)二氯化钌在甲苯中回流反应3 h以45-70%的产率生成NNN’型钳形钌化合物2a-h(Scheme 3)。新化合物2a-h利用1H NMR,13C NMR,31P NMR,IR,HRMS和EA等方法进行了结构表征。其中,化合物2a还通过X射线单晶衍射方法进行了确认。Scheme 3二、NNN’型钳形钌化合物在芳香腈类化合物的α烷基化反应中的应用首先,考察了NNN’钳形钌化合物2a-h在对溴苯乙腈的α烷基化反应中的催化性能。实验结果表明,2h在该反应中表现出最好的催化效果。最优反应条件为:氩气氛围下,2h为催化剂,1.5 mol%的催化剂用量,0.15 equiv.的KOH作为碱,甲苯为反应溶剂,在140 oC反应4 h(Scheme 4)。Scheme 4