PEM燃料电池阴极氧还原催化剂的研制

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质子交换膜燃料电池(PEMFC)具有高能量密度、运行温度低和稳定性能较好等优点,在航天领域、潜艇、电动车、飞船等领域有广泛的应用前景。目前,虽然PEMFC的各项技术已经趋于成熟,正处于大规模商业化应用的前夜。为使PEMFC能够早日实现商品化生产,各国科研工作者正在致力于相关材料的研究,力图降低PEMFC成本,提高相关材料的性能。   合适的电催化剂材料是PEMFC降低电极反应活化能、加快反应速度、提高电池能量转换效率的关键,尤其是用于阴极氧还原的电催化剂。   本研究首先对催化剂材料WO3、RuO2的制备进行了研究。   ①分别使用了钨酸盐盐酸分解法和溶胶-凝胶法制备WO3粉体材料,采用比表面积测试和SEM表征颗粒粒径大小。盐酸分解法在最佳反应条件[H]+为4mol/L、MNa2WO4/MHCl为6.317×10-2的时候制得的氧化钨粉体材料颗粒最小,粒径约为120nm。颗粒形状不规则,团聚现象较为严重。溶胶-凝胶法在最佳反应条件[H]+为4mol/L、MNa2WO4/MHCl为3.158×10-2时产物粒径最小,约为82.4nm。颗粒成球状,也存在严重的团聚现象。为此,我们在实验中加入乙醇作为分散剂来解决团聚问题。   ②以水合三氯化钌为原料采用胶体法制备出了无定型的RuO2,在使用碳酸氢铵为碱溶液,醇浓度为60%左右时,产物颗粒尺寸最小,约为0.615μm。   本实验采用浸渍法制备了Pt/C催化剂,与E-TEK公司商品化Pt/C催化剂进行循环伏安测试比较看出,在降低了Pt载量的情况下依然有良好的氧还原催化性能。   同样采用浸渍法制备了Pt/RuO2、Pt/RuO2/C、Pt/WO3/C等PEMFC阴极催化剂,分别用TEM、XRD、FT-IR、CV等测试手段对所制备的电催化剂进行了全面的分析。   ①介孔RuO2和无定型RuO2的掺入对PEMFC阴极催化剂催化效果相差很大,前者能够显著提升催化性能,而后者却明显不适用。介孔RuO2的添加量越大,氧还原的电流密度越大,对PEMFC阴极反应的催化效果就越好。并且RuO2耐酸腐蚀性要强于C,因此RuO2的掺入同时还能提高催化剂的使用寿命。   ②采用钨酸盐盐酸分解法得到的WO3/C载体适用于PEMFC阴极催化剂,对比WO3/C XRD衍射图与催化剂循环伏安测试结果发现,WO3颗粒尺寸及其结晶程度并不是影响Pt/WO3/C阴极催化性能的主要因素,起作用的应该是低价钨(WⅣ、WⅤ)数量及其晶体结构组成。而在溶胶-凝胶法制备WO3/C过程中由于C损失过多导致WO3含量偏高,导电性能变差,阻止了氧化还原反应的发生,使得Pt/WO3/C没有电催化性能。
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