实际样品分析中由于样品基体复杂、分析物含量低,给分离分析带来了极大的困难。因此,有必要采取适当的样品前处理方法,对分析物质进行分离、富集、纯化,从而降低干扰、提高灵敏度。传统的样品前处理方法有固相萃取法(SPE)、浊点萃取法(CPE)、以及液-液萃取法(LLE)等,这些方法操作时比较繁琐,同时有机溶剂也将对环境和人类健康造成一定的隐患。有机聚合物整体柱微萃取(PMME)是基于固相微萃取(SPME)发展起来的一种新型样品预处理技术,由于操作过程简单、分析速度快、样品用量少、萃取效率高等优点而备受关注。PMME萃取柱——有机聚合物整体柱,是近几年发展起来的一种新型色谱固定相,其制备过程是用不饱和单体和交联剂在原位聚合下反应得到的连续柱床。整体柱具有制备简单、溶剂用量少、机械性能高、比表面积大等优点。此外,交联骨架结构使整体柱在分析过程中具有传质速度快、柱效高等优势,并已作为分离预富集材料应用在各个领域。伴随着分析物质种类日益丰富、表面化学性质多样化、以及样品基质复杂等因素都制约着传统整体柱的发展和应用。选择新型的整体柱固定相是影响待测物萃取成功与否的关键因素。因此,整体柱材料的修饰与改性成为该领域不可阻挡的研究趋势。将PMME萃取柱与高效液相色谱法(HPLC)联用,可以实现低成本、分析速度快、干扰少、检出限低等优势。本论文主要合成了几种新型改性聚合物整体柱,建立PMME-HPLC分离分析方法,对几种待测物加以分离分析。具体内容研究如下:1.合成了氧化锌(Zn O)修饰的聚(甲基丙烯酸-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱,将其作为PMME萃取柱与HPLC联用富集检测环境中的四种氟喹诺酮(FQs)类抗生素。实验对合成的整体柱进行扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和热失重分析(TGA)等技术表征,优化了洗脱液种类、样品p H值、样品体积、以及洗脱液流速等条件。在最优的条件下,对该方法加以评价。线性范围在0.05?5μg m L-1,回归系数在0.9949–0.9982范围内。该方法对4种FQs抗生素的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别在0.007–0.034μg m L-1和0.026–0.115μg m L-1之间;日内和日间的精密度分别为3.8–8.0%和4.7–9.8%;批次内和批次间的精密度分别低于7.8%和8.2%。与未改性的整体柱对比,改性后的整体柱大大提高了FQs的富集能力。2.采用双功能单体法,制备了聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-co-N-羟甲基丙烯酰胺-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱与HPLC联用检测三磷酸腺苷(ATP)、二磷酸腺苷(ADP)、以及单磷酸腺苷(AMP)。得到的整体柱用SEM、FT-IR和XPS进行一系列表征。改性后的整体柱作为PMME萃取柱,考察和优化了影响待测物萃取效率的因素。在最优化的条件下,该方法的线性范围在0.05?10μg m L-1;检出限在0.036?0.039μg m L-1;精密度(RSD)分别为4.5%、7.9%和8.6%。实验结果表明,该方法快速、简单、灵敏,适用于蜂王浆样品中磷酸腺苷的测定。3.大环化合物羧基柱[5]芳烃改性聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱,用于检测红酒样品中的尼泊金酯防腐剂。先将乙二胺溶液与整体柱表面的环氧基团反应,再利用柱[5]芳烃上的羧基和整体柱表面的氨基生成酰胺键连接。修饰后的整体柱用SEM、XPS、TGA和FT-IR等表征技术分析,实验结果证明了该整体柱材料具有良好的网络骨架结构。与其他的萃取方法相比,用于红酒中尼泊金酯的富集检测展现了较低的检出限(0.008–0.033μg m L-1)和良好的优越性。4.以米诺环素为模板分子,制备聚多巴胺表面印迹聚(甲基丙烯酸-co-γ-MAPS@GO-co-N,N-亚甲基双丙烯酰胺)整体柱。优化了整体柱的制备条件,例如:γ-MAPS@GO添加量、模板分子浓度、多巴胺聚合时间等。通过SEM、透射电子显微镜(TEM)、XPS、FT-IR、TGA、接触角、原子力显微镜(AFM)等实验对其骨架与形貌进行表征。对比了印迹整体柱与非印迹整体柱对四环素抗生素的选择性,印迹整体柱对目标物达到了良好的特异性识别性能。实现了PMME-HPLC法分离和测定牛奶样品中四环素抗生素的残留。