低阶煤的分级萃取及其各级萃取物和萃余煤的热解行为研究

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本论文以胜利褐煤和神华煤为研究对象,在温和条件下,选用四氢呋喃(THF)、离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)依次对煤样进行萃取,研究了胜利褐煤和神华煤的萃取物及萃余煤的结构特征。同时对萃余煤和各级萃取物进行了热解研究,探索了煤中不同组分在热解过程中的作用。最后利用二苯甲烷、二苯醚和二苯甲酮等类煤模型化合物,研究了煤中弱键合结构在离子液体中的解聚行为。研究结果表明:采用四氢呋喃分别对胜利褐煤和神华煤进行索氏萃取,萃取率分别为4.6%和7.9%。150℃时,萃余煤(THFI)与[Bmim]Cl质量比为1:5,在离子液体[Bmim]Cl作用下反应1h,[Bmim]Cl对胜利褐煤萃余煤(SL-THFI)和神华煤萃余煤(SH-THFI)的萃取率分别为18.2%和8.4%。红外分析结果表明,煤的萃取物THFS中含有大量的脂肪烃结构和含氧官能团结构,相较于萃取物THFS,萃取物NMPS([Bmim]Cl对萃余煤THFI萃取得到的萃取物)中芳香烃的含量较多。通过萃取物的热重分析,发现煤的萃取物的失重率大于原煤,尤其是萃取物THFS,胜利褐煤萃取物THFS的失重率达到了80%。DTG分峰结果表明,萃取物THFS中含有大量氢键、Cal-O键、Cal-Cal键及部分Car-Cal键。煤及其各级萃取物和萃余煤的热解实验结果表明:萃余煤的热解焦油收率低于原煤的热解焦油收率,但是萃余煤和萃取物热解焦油收率的总和相较于原煤的热解焦油收率有所提高。经四氢呋喃萃取后,胜利褐煤萃余煤和萃取物热解焦油收率的总和相较于原煤提高了13%,神华煤提高了2.6%。萃余煤THFI再经离子液体[Bmim]Cl萃取后,胜利褐煤及神华煤的萃取物和萃余煤热解焦油收率总和分别提高了26%和15.5%。通过热解焦油组分的色谱分析,发现胜利褐煤热解轻质焦油的主要组分为酚类化合物,占55.4%。萃余煤THFI和萃取物THFS的热解轻质焦油中酚类化合物,分别占65.2%和65.5%。胜利萃余煤THFI经离子液体[Bmim]Cl萃取后得到萃余煤NMPI的热解焦油中芳香类化合物的含量最高,占71.4%。神华煤及其各级萃余煤和萃取物的热解轻质焦油中均以酚类化合物的含量最高。不同结构的模型化合物的解聚性能差异较大,在[Bmim]Cl的作用下,桥键稳定性为:150℃、模型化合物A:模型化合物B:[Bmim]Cl质量比为1:1:2时,二苯甲酮和二苯甲烷转化率分别为54.1%和49.5%。两种模型化合物桥键的断裂程度明显增强,羰基键的存在促进了亚甲基键的断裂。同样条件下,二苯醚和二苯甲烷的转化率分别为64.2%和48.9%;而二苯甲酮和二苯醚的转化率分别为54.9%和40.7%。
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