核壳型CuZnZr@H--ZSM--5合成及其催化二氧化碳加氢性能研究

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随着温室效应加剧,对二氧化碳吸附利用提出了更高的要求,催化加氢作为最具附加值的研究方向得到了广泛关注,目前的研究重点是提高原料气转化率和产物选择性、催化剂抗失活性能以及探究催化剂的催化作用。
  本文以CO2+H2为原料,采用一步法合成二甲醚这种未来清洁燃料,甲醇催化剂采用铜锌锆组分,脱水组分采用H-ZSM-5沸石。为了提高产物选择性及催化剂抗失活性能,提出采用铝源前驱诱导合成核壳材料CZZ@H-ZSM-5,并利用化工流程模拟软件Aspen得到的结果与实验测得的结果相比较得出催化剂的催化作用。
  铜锌锆(CZZ)采用共沉淀方法合成,主要包含CuO、ZnO、ZrO2三种金属氧化物,孔道结构以介孔为主,比表面积为54m2/g,呈片层状形貌,其中以碳酸氢钾为沉淀剂,聚乙烯吡咯烷酮为分散剂,采用反向共沉淀法,陈化2h得到的CZZ最为细化分散,结晶度最高,表面积最大,形貌完整均一、趋于弥散,分布均匀,团聚较少,无粘连出现。核壳结构采用铝源前驱诱导水热合成方式得到,SEM显示H-ZSM-5将CZZ包裹在其中,形成了聚合结构,以CZZ为核层材料,采用无机铝源,四丙基氢氧化铵为铵源合成的CZZ@H-ZSM-5形貌最好,比表面积最大,铵负载量最理想。
  CZZ催化加氢二氧化碳转化率最高可达20%,甲醇选择性可达50%,甲醇合成反应与逆水汽转化反应在3、5MPa下均呈竞争关系,CZZ@H-ZSM-5催化加氢二氧化碳转化率最高为15%,二甲醚选择性最高达到80%,甲醇选择性可达65%,5MPa下几乎不产生CO,与CZZ相比核壳结构的采用极大提高了产物选择性,反应后XRD显示催化剂中的CZZ依然具有反应活性,说明抗失活性能也得到了很大提升。将CZZ@H-ZSM-5加氢结果与本研究中采用Aspen模拟得到的结果相比,催化剂的作用在于改变复杂反应体系中的相互关系,促进反应整体向二甲醚方向进行,但是这样的作用需要一定的温压条件。复杂温压条件下的反应规律利用Aspen进行了模拟,得出了更丰富的结论。
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