【摘 要】
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利用清洁、丰富的太阳能资源进行有机合成反应,作为绿色合成战略受到广泛关注。二氧化钛半导体自从其光催化分解水制氢的活性被报道后,就备受瞩目,它向人们揭示了半导体材料
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利用清洁、丰富的太阳能资源进行有机合成反应,作为绿色合成战略受到广泛关注。二氧化钛半导体自从其光催化分解水制氢的活性被报道后,就备受瞩目,它向人们揭示了半导体材料在光催化领域的应用潜能。然而,由于其较宽的禁带宽度,只能吸收紫外光,而紫外光仅仅占太阳光谱的4%。因此,为了实现太阳能的有效利用,开发具有可见光及近红外光吸收的光催化材料有着重要的意义。纳米金由于局域表面等离子体共振(LSPR)效应,在可见光范围内有着良好的光响应,且可以通过改变形貌调节其在可见光至近红外范围内的光吸收。此外,纳米金对于有机合成反应显示了较好的催化活性。本文合成不同光响应吸收的金纳米棒,通过静电吸附作用将其负载到Ti O2(B)纳米纤维表面,利用金的LSPR效应,增强可见光至近红外区域的吸收和提高光催化有机反应活性,并通过光调节产物的选择性。首先,我们通过种子生长法,调节生长过程中的实验参数,合成不同长径比的金纳米棒,调节了金纳米棒LSPR的纵向吸收,进而调控材料的光吸收响应范围。其次,通过水热合成-焙烧过程,制备了不同晶相的Ti O2纳米纤维,并将T i O2(B)纳米纤维载体用阴离子表面活性剂进行改性,使其具有更负的表面化学电势。HRTEM等表征结果证明,通过静电吸附可以制备出分散均匀的负载型金纳米棒光催化剂。最后,将上述所制备的材料用于光催化芳香胺偶联的有机反应。通过改变光催化过程中的反应条件,考察了反应温度、光波长、溶剂等影响材料催化性能的因素。研究发现,相较于Ti O2(B)载体和负载型金纳米颗粒,负载型金纳米棒在可见-近红外光(470-1100 nm)下显示优异的活性。此外,研究结果表明,光能够调节芳香胺的反应历程,降低氧化产物肟,提高偶联产物亚胺的选择性。
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