ATRP合成含金属配合物端基及含二苯乙烯类侧链的荧光聚合物研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:icqn2007
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原子转移自由基聚合(ATRP)是新兴的活性自由基聚合中最为活跃,受到最多关注的一个分支。通过对引发剂和单体的设计,ATRP可以灵活的合成多种具有特殊结构和性能的功能性聚合物。本文以ATRP为基本合成方法,合成了端基功能化和侧链功能化的聚合物发光材料。分别将金属配合物和有机小分子发色团通过ATRP集成于聚合物体系中,克服了小分子发色团在稳定性和加工性能方面的一些缺点,在得到优异的发光性能的同时使材料具有了很好的稳定性和溶解性,并且可以很方便的成膜为材料的器件化作了准备。1.本文使用功能性引发剂,5-氯甲基-8-羟基喹啉,通过ATRP合成了分子量可控,分子量分布窄的端基功能化聚苯乙烯。并且将端基功能化聚苯乙烯作为大分子配体,通过末端的8-羟基喹啉单元与金属离子进行配位,可以得到末端含有金属配合物单元的端基功能化聚合物。Zn2+与聚合物末端的8-羟基喹啉的配位,增强了聚合物的荧光,在荧光发射光谱上表现为发射强度的大幅度增强。2.通过Zn2+和聚苯乙烯末端的8-羟基喹啉单元进行的配位合成了末端含有Zn2+/8-羟基喹啉配合物单元的聚苯乙烯,并用ICP测定了聚合物中的锌含量以及所含配合物的量。使用微波辐射作为辅助手段,可以在很短的时间内大幅度的推进Zn和聚苯乙烯末端的8-羟基喹啉之间的配位反应的反应进程,在微波辐射条件下反应6分钟,可以使聚合物中的锌含量达到50%,而在加热条件下反应5小时锌含量也只能达到30%。3.通过末端含有Zn2+/8-羟基喹啉配合物单元的聚苯乙烯和其他有机小分子配体,邻氨基苯甲酸、邻菲啰啉和8-羟基喹啉,的配位得到了以Zn2+为中心离子,含有大分子配体和有机小分子配体的高分子复合配合物。基于Zn(Ⅱ)的高分子复合配合物具有良好的荧光性能,并且可以通过选用不同的有机小分子配体调节高分子配合物的光物理性质。将过渡金属配合物通过配位键引入聚合物体系,可以有效的提高配合物发色团的光物理稳定性,具体表现为处于聚合物体系中的Zn(Ⅱ)配合物比相应的小分子配合物具有更长的荧光寿命。因为含有大分子配体,Zn(Ⅱ)的高分子复合配合物具有良好的溶解性和成膜性,而且在薄膜状态中也表现出良好的荧光性能。
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