论文部分内容阅读
本文用冠醚手性固定相在超高效液相色谱串联高分辨质谱仪（UPLC-HRMS）上建立了杂草、土壤中的草铵膦对映体及三种代谢物的残留分析方法。于2019年5月-7月在贵州贵阳和湖南长沙进行田间试验,考察草铵膦对映体在大田环境下土壤和杂草中降解的立体选择性,对比室内环境与大田环境下草铵膦在土壤中降解的差异,并阐明了代谢物3-（甲基膦基）丙酸（MPP）、N-乙酰草铵膦（NAG）和2-（甲基膦基）乙酸（MPA）的形成趋势,考察草铵膦施用后在柑橘园中的沉积分布。土壤和杂草样品经纯水恒温震荡提取,二氯甲烷净化,水相经过滤后直接上机检测。在土壤和杂草基质中,D-草铵膦,L-草铵膦,MPP,NAG,MPA质量浓度分别为0.00125、0.005、0.05、0.5、5 mg/L时,峰面积与质量浓度的线性关系良好,相关系数大于0.998。D-草铵膦,L-草铵膦在土壤和杂草都存在基质抑制效应,杂草基质抑制程度更大。在土壤中,D-草铵膦和L-草铵膦在0.4、4、40mg/kg三个不同添加水平下的平均添加回收率为77.3-84.3%,RSD为5.55-7.83%,MPP,NAG,MPA在0.08、0.8、8 mg/kg三个不同添加水平下的平均添加回收率为78.6-85.8%,RSD为5.63-8.37%。杂草中,D-草铵膦和L-草铵膦在0.4、4、40 mg/kg三个不同添加水平下的平均添加回收率为86.3-92.4%,RSD为4.38-6.72%。MPP,NAG,MPA在0.08、0.8、8 mg/kg三个不同添加水平下的平均添加回收率为80.4-85.7%,RSD为6.50-10.13%。在土壤和杂草中,D-草铵膦,L-草铵膦,MPP,MPA,NAG的定量限（LOQ）分别是0.4,0.4,0.08,0.08,0.08mg/kg。检出限（LOD）分别是0.04,0.04,0.01,001,0.01 mg/kg。该方法满足农药残留分析的要求,可用来检测样品。通过200 g/升草铵膦水剂在贵州及湖南柑橘园的田间试验,研究了大田环境下草铵膦对映体在杂草和土壤的选择性降解以及施药后的沉积分布。实验结果表明以推荐剂量施药,草铵膦药液主要沉积在杂草中,只有少量（约2%）草铵膦药液流失到土壤中,降雨和杂草上的露水影响了杂草上总草铵膦的残留量。大田环境下D-草铵膦和L-草铵膦在土壤和杂草均快速降解。1天时D-草铵膦和L-草铵膦在两地杂草中的降解率超过70%。D-草铵膦和L-草铵膦在贵州杂草的消解半衰期T1/2分别为1.3天,0.7天,在湖南杂草中的消解半衰期T1/2分别为2.4天,1.1天。草铵膦对映体在两地杂草中的降解表现出明显的选择性,均为L-草铵膦优先降解。草铵膦对映体在两地杂草上的主要代谢产物都是MPP（贵州杂草中MPP残留量最多达到母体的15.66%,湖南杂草中MPP残留量最多达到母体的14.28%）,NAG为次要产物,只有少量草铵膦（<1%）代谢为MPA。大田环境下,D-草铵膦和L-草铵膦在贵州土壤中的消解半衰期T1/2分别为1.3、1.1天;湖南土壤中的消解半衰期T1/2分别为3.1、3.1天;草铵膦对映体在两地大田土壤中的降解都没有表现出明显的选择性,降解速度基本相当。实验室条件下,D-草铵膦和L-草铵膦贵州土壤中的消解半衰期T1/2分别为3.9、2.4天;湖南土壤中的消解半衰期T1/2分别为11.4、4.4天;实验室条件下,草铵膦对映体在两地土壤中的降解具有选择性,即L-草铵膦优先降解。大田条件下,土壤中MPP残留量最多达到母体的1.52-8.30%,NAG最多达到母体的1.74-2.15%,仅少量草铵膦（大约0.69%）代谢为MPA。而实验室条件下,土壤中MPP最大残留量达到母体的43.07-52.78%,NAG最大残留量达到母体的5.89-7.30%,MPA最大残留量达到母体的11.38-20.37%。