荧光功能化杂臂星形聚合物的合成和性能研究

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可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合具备适用单体范围广、反应条件易实现等优点,被广泛应用于制备分子量可控、分子量分布窄、具有复杂拓扑结构的功能性聚合物,如嵌段共聚物及星形聚合物等。荧光染料在生物成像、荧光探针等领域有极大应用价值。本课题中围绕这两点,通过不同方法先后制备了丹磺酰氯、罗丹明B、蒽、香豆素、硼氟荧和双吲哚马来酰亚胺等共计七种荧光功能化RAFT试剂,以及香豆素和双吲哚马来酰亚胺两种荧光功能化单体,所有中间产物及最终产物的结构和纯度通过核磁共振氢谱、质谱等表征手段确定。我们用上述荧光功能性RAFT试剂制备了一系列荧光功能化线形聚合物,证明了荧光基团修饰的RAFT试剂对单体聚合及扩链依然有良好的控制能力,同时实验结果表明聚合后荧光基团在聚合物中仍有可观的保留程度。在荧光性质的探究中,我们发现荧光标记聚合物可以像小分子染料一样,在一定的浓度范围内荧光强度随浓度线形增长,得到线形拟合常数极高的聚合物荧光校正曲线。这一发现可以用于推算未知分子量荧光标记聚合物的分子量,或未知浓度荧光标记聚合物的浓度等信息。最后我们采用“先臂后核”法,通过改变臂的投料比制备了一系列带有不同荧光基团的杂臂星形聚合物,并通过荧光定量法对其平均臂含量进行了分析,这为表征“先臂后核”法制备的杂臂星形聚合物中不同臂的平均含量提供了新思路。
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