近年来,炔银配合物因其独特的结构及其在催化、发光和生物等方面的潜在应用价值而备受关注。其中,由单个炔配体组装成的银簇合物,因其溶解性和稳定性较差,在一定程度上阻碍了炔银体系的快速发展。为此,研究者们利用混合配体法或配体修饰法,增大银簇合物的溶解性,提高其稳定性,同时极大地提高了银簇合物的产率,并使其表现出良好的催化和发光等性质。基于此,我们通过配体修饰法,在炔配体上引入膦基团,设计并合成了六个新型的炔银簇合物,详细研究了它们的结构和光学性质。第一部分:我们利用双功能配体Ph2P-C6H4-3-C≡CH得到六个哑铃状炔银配合物,通过单晶X-射线结构分析,得出它们均是含有36个银原子的笼状结构。通过分析这六个炔银配合物的结构可得出以下结论:(1)在炔银的自组装过程中,亲银作用和Ag-炔基相互作用对银核的形成至关重要;(2)在炔配体上引入膦基团,既调控了炔银配合物的结构,又阻止了炔银配合物的无限生长,从而增大其溶解性;(3)晶体结构中存在π-π相互作用、C-H…π相互作用、C-H…F相互作用和C-H…O相互作用,它们能更好地稳定炔银配合物的结构;(4)结构中的抗衡阴离子BF4-、C1O4-和SbF6-既平衡了银簇的正电荷,又通过分子间相互作用与结构内的乙腈分子和配体连接,进一步巩固整个炔银配合物的刚性和稳定性。第二部分:我们研究了炔银配合物1-3的光学性质。化合物1-3的分子式:[(CH3CH2)3NH][Ag3L24Cl3(ClO4)6(CH3CN)8](ClO4)4(1)[Ag36L24Cl3(CO3)2(OH)(Py)4(CH3CN)4](BF4)4(2)[(CH3CH2)3NH][Ag36L24Cl3(CH3CN)10](SbF6)10(3)在紫外灯(365 nm激发波长)照射下,配合物1-3都能发出橘红色的荧光。我们分别作了紫外吸收光谱和发射光谱表征,通过特征峰、斯托克斯位移和寿命参数分析,发现其发光主要来自于炔银结构内的配体到金属电荷转移(LMCT)和金属团簇中心跃迁(MC)。此外,当升高温度或延长紫外照射时间,化合物的荧光强度逐渐衰减,结合粉末XRD、红外、热重等表征可知,在加热和光照过程中,化合物结构没有被破坏也未发生变质。这类有趣的光学现象在炔银体系中很少见,也再次说明了炔银簇合物在光学材料方面具有潜在的应用价值。