原位复合制备PP/膨胀石墨导热复合材料及其性能研究

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由于聚合物材料具有来源广泛、成本低廉、易加工成型等优势,使得其得到广泛的应用,但一般聚合物材料均为热的绝缘体,限制了其在某些如电子包装、化工传热等领域的应用,因此,对如何提高聚合物材料的导热性能已成为材料科学领域研究的热点。本文主要以添加导热填料来提高聚合物材料的导热系数,以制备高导热的聚合物复合材料,主要研究内容如下:以石墨(NG)为导热填料,聚丙烯(PP)为树脂基体,采用熔融共混复合制备PP/石墨导热复合材料,结果表明:复合材料的冲击强度随石墨填充分数的增加而迅速下降,而拉伸强度、弯曲强度和模量均先增大后减小;以弹性体POE-g-MAH对PP/NG复合材料进行增韧,当石墨含量为40%时,复合材料的力学性能最佳,拉伸强度为36MPa,此时冲击强度约为4.8kJ/m~2。对复合材料的导热系数进行研究,在石墨填充分数较低时,复合材料的导热系数呈线性增加,而当体积分数超过50%时,导热系数发生突变,当石墨体积分数为60%时,复合材料的导热系数可达2.12W/m·K,研究两种不同粒径的石墨对导热系数的影响,结果显示大粒径石墨更有利于提高复合材料的导热性能;采用毛细管流变仪对复合材料的流变性能进行研究表明,同一剪切速率下,复合材料的表观黏度随石墨填充分数的增加而逐渐增大,同一温度下,非牛顿指数亦逐渐增大,复合材料的粘流活化能则随石墨含量的增加而逐渐增大;DSC研究表明:石墨在聚丙烯结晶过程中具有异相成核的作用,提高了聚丙烯的结晶温度Tp,而当石墨填充分数大于10%时,石墨的加入降低聚丙烯结晶度。以低温可膨胀石墨同PP原位复合制备PP/膨胀石墨复合材料,双螺杆中原位膨胀制备的膨胀石墨(EG)呈盘状,粒径小,径厚比大,螺杆的剥离、剪切使得石墨(002)晶面衍射峰强度进一步降低,而衍射角变化不大,即PP大分子链不能熔融插层进入石墨层间;比较石墨和膨胀石墨对复合材料的性能影响表明:膨胀石墨对复合材料力学性能的影响同石墨基本一致,但膨胀石墨更有利于提高复合材料的导热系数,且导热系数阈值要低于PP/石墨复合材料,采用不同的导热模型对PP/EG复合材料的导热系数进行预测,Maxwell-Eucken模型和Bruggeman模型在低填充分数下适合对复合材料的导热系数进行预测,而Agari模型的理论值始终高于实验值;流变性能表明:PP及复合材料均为假塑性流体,同一剪切速率下,膨胀石墨的加入使得复合材料的表观黏度先减小后增大,而粘流活化能则一直下降;最后研究了复合材料的非等温动力学,结果表明:EG的加入提高了聚丙烯的Tp,当EG填充分数小于20%时,结晶速率加快;修正的Avrami方程研究表明,PP/EG复合材料的结晶分为初期三维生长和后期二维生长两个过程;Mo方程表明,低填充含量下PP/EG复合材料的F(T)要小于纯PP,而20%时,则F(T)大于纯PP;同样EG对PP结晶活化能的影响与上述一致,即EG20%以下时,PP/EG复合材料的结晶活化能小于纯PP。
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