阻燃聚酯及其与PET共混物的制备、结构与性能

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聚对苯二甲酸乙二酯(PET)因其良好的力学性能、热稳定性以及耐老化性等优点而广泛应用于纤维、塑料、薄膜等领域。然而,PET的极限氧指数仅为21%,属于易燃材料,因此改善其阻燃性能引起人们广泛的关注。PET的阻燃改性可以通过与反应性阻燃单体进行共聚和与添加性阻燃剂进行共混来实现。目前,通过共聚改性制备阻燃PET纤维的报道很多,技术也日渐成熟;而共混改性制备阻燃PET纤维还面临着很大的挑战,主要原因是阻燃剂与PET的相容性较差,不仅影响纤维的成型和力学性能,而且造成其阻燃效果的不均匀。然而,市场上对共混改性阻燃PET仍有强烈需求,共混阻燃改性可以更好地满足柔性生产的要求。本文采用阻燃剂2-羧乙基苯基次磷酸(CEPPA)作为第三单体,通过共缩聚反应制备了高磷含量阻燃聚酯,并通过红外光谱分析(IR)、核磁共振分析(NMR)、差示扫描量热仪(DSC)等对阻燃聚酯的序列组成和结晶性能进行了分析。采用共混的方法制备了阻燃聚酯/PET共混物,研究了扩链剂2,2’-(1,3-亚苯基)二恶唑啉(PBO)对共混物特性黏度的影响。同时,将阻燃聚酯/PET共混物进行熔融纺丝,并对纤维的结构和性能进行研究。取得了以下研究成果:1、研究了阻燃剂CEPPA对聚合反应的影响,结果发现,阻燃剂的添加使得酯化和缩聚反应的时间增加。采用元素分析、IR、NMR、DSC、表征阻燃聚酯的序列结构和结晶性能。结果表明,大多数阻燃剂共聚在大分子链上,而且其单元在大分子链中呈若干单元相连的短嵌段分布。随着CEPPA含量的增多,共聚酯的无规系数变小。此外,由于大量的CEPPA破坏了聚酯大分子链的规整性,导致阻燃聚酯的玻璃化温度下降,结晶能力降低。2、采用共混方法制备了阻燃聚酯/PET共混物,通过DSC、SEM、EDS、元素分析和极限氧指数对共混物的结构、形态及阻燃性能进行了表征。结果表明,阻燃聚酯与PET的相容性较好,阻燃聚酯在PET基体中分散均匀。当共混物中磷含量达到6 mg/g时,其极限氧指数超过28%,具有很好的阻燃性,而且磷含量越高,阻燃效果越好。3、为了减少聚酯在双螺杆共混过程中发生降解而导致其分子量下降,本文研究了扩链剂PBO对阻燃聚酯/PET共混物的影响。结果表明,通过双螺杆挤出机在250℃温度下进行共混扩链反应,添加1.6%PBO的阻燃聚酯/PET共混物特性黏度增加了0.12 d L/g,并且PBO的加入不影响共混物的相容性和分散性。4、对阻燃聚酯/PET共混物进行可纺性研究。结果表明,共混物具有良好的可纺性,纺丝速度为500m/min时基本无毛丝和断头现象。分别探讨了不同阻燃聚酯含量和拉伸倍数下获得的纤维的结晶行为、取向结构、力学性能和染色性能。结果表明:随着阻燃聚酯含量的增加,纤维的结晶度和取向度都有所下降,但纤维的上染率提高。随着拉伸倍数的提高,纤维的结晶度、取向度和断裂强度都提高,但纤维的上染率下降。
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