钙钛矿复合材料在光驱动下的多相有机催化的研究

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随着对可见光催化有机合成的研究不断深入,具有优异光电性能的钙钛矿逐渐进入可见光有机催化研究的范畴。全无机的卤化钙钛矿与其他半导体材料相比可见光利用率高、带隙可调、吸光系数高、载流子寿命长,在可见光有机催化应用方面表现出优异的催化效率及产率。近两年,科研工作者对钙钛矿光催化有机反应的探究,实现了钙钛矿可见光催化C-N,C-O,C-C键的形成。但鲜有文献报道利用钙钛矿NCs与载体的复合材料提高钙钛矿在光催化有机反应的稳定性,以及进一步探究多功能复合材料的多相光催化有机合成。介孔硅与MOFs由于其结构稳定,孔隙度高,显著提高客体材料的稳定性,被认为是理想的载体材料。因此,本文主要从以下两个方面进行探究:1、采用改进的初期浸渍研磨法,以KIT-6为载体材料,并通过调节前驱体溶液的加入量,合成了不同负载量(5%、10%、20%)的CsPb Br3@KIT-6复合材料。并利用测试表征证明CsPb Br3负载到KIT-6的孔道中。在可见光下,复合材料与共催化剂协同催化不对称醛的α-烷基化反应,表现出优异的催化效果(ee值:75.3-91.3%)。复合材料光催化循环四次仍保持性能稳定、环境条件下可放置90天,表现出优异的稳定性。2、以脯氨酸功能化的NH2-Ui O-66为载体材料,利用核磁氢谱证明MOFs材料中引入脯氨酸催化位点,采用反溶剂法在乙酸乙酯溶剂体系中原位合成CsPb Br3/NH2-Ui O-66-Pro复合材料。利用测试表征证明CsPb Br3 NCs锚定在NH2-Ui O-66-Pro材料的表面,并将双功能的复合材料首次用于多相可见光催化N-苯基四氢异喹啉的交叉脱氢偶联。反应体系取得了良好的产率(63.2-68.9%),并实现了催化剂的循环利用。本实验研究旨在利用稳定的载体材料提高具有可见光催化活性的CsPb Br3在多相有机反应体系中的稳定性及光催化有机反应的循环利用性能。在第二体系中进一步将催化活性分子脯氨酸引入载体材料的框架中,制备了双功能的复合材料。复合材料实现了多相光催化有机反应,为今后钙钛矿与载体材料的复合材料用于多相光催化有机合成具有一定的借鉴意义。
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