碳九石油树脂催化加氢改性及显色原因分析

被引量 : 12次 | 上传用户:jiaguwenshurufa
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
C9石油树脂具有分子量大、粘度高及含有S2-、Cl-等杂质的特点,导致催化剂在加氢过程中容易失活,使得其加氢改性制备高品质C9石油树脂的难度较大;特别是固定床石油树脂加氢对催化剂及反应条件的要求更加苛刻。因而开展C9石油树脂加氢改性催化剂及反应工艺的研究具有重要的理论和现实意义。加氢改性是制备高品质石油树脂的最重要途径,而色度又是衡量C9石油树脂质量和性能的关键指标之一。因此,对于C9石油树脂的显色原因及消除机理的分析和研究必将为C9石油树脂加氢催化剂及反应工艺的设计和优化提供支持。本文以浸渍法制备了NiWS/γ-Al2O3和PdRu/γ-Al2O3催化剂,对以上述两种催化剂串联为组合的C9石油树脂两段法加氢反应过程中的反应温度、加氢压力和氢油比等做了优化,运用H2-TPR、XRD、TEM和XPS等表征手段对加氢反应前后的催化剂进行了分析,并结合催化剂的反应性能和表征结果对以上两种催化剂进行了优化选择。另外,本文还运用拉曼光谱(RS)、1H核磁共振(H-NMR)、13C核磁共振(13C-NMR)和无机元素半定量分析(DRC-e ICP-MS)等对加氢前后的C9石油树脂作了比较分析,进而对C9石油树脂的显色原因及消除机理进行了探讨。通过以上实验研究主要得到以下一些结果:1.通过对石油树脂加氢前后无机元素的半定量分析,得出C9石油树脂原料中硫的含量约达500mg/Kg,这是引起C9石油树脂颜色深和受热产生臭味的主要原因。C9石油树脂原料中含有的少量Br和Hg、Cd、Fe、Ni等微量重金属元素,可能会诱发C9石油树脂中的苯环和富烯结构发生氧化或取代反应,从而使石油树脂的颜色变深。2.采用浸渍法制备的NiWS/γ-Al2O3催化剂,在C9石油树脂加氢改性中作为第一段催化剂,表现出良好的脱硫性能,但如果反应温度高于533K,会使C9石油树脂中的碳碳键明显地发生裂解。因此,基于NiWS/γ-Al2O3催化剂的C9石油树脂加氢预处理反应温度宜选在513~533K之间。C9石油树脂在第一段的加氢脱硫预处理,可以使第二段用于C9石油树脂深度加氢的PdRu/γ-Al2O3催化剂免于硫中毒,从而大大延长了其使用寿命;在本文的C9石油树脂两段加氢改性实验中,第二段PdRu/γ-Al2O3催化剂在反应1024小时后仍保持良好的催化活性。3.采用浸渍法制备的PdRu/γ-Al2O3催化剂,表现出良好的催化加氢性能,使得C9石油树脂的加氢程度达到99.9%,从而保证了加氢C9石油树脂的高品质。Pd/Ru摩尔比的优化结果表明,当Pd/Ru摩尔比为3.80时,PdRu/γ-Al2O3催化剂催化性能最佳并保持较好的稳定性,而第一段NiW/γ-Al2O3催化剂的最佳Ni/W摩尔比为0.23。4.对NiWS/γ-Al2O3和PdRu/γ-Al2O3催化剂的XRD、TEM、XPS等表征分析的结果表明:催化剂表面结构与加氢活性之间存在一定的对应关系:1.5NiO20WO3/γ-Al2O3催化剂硫化后WS2具有较短的片晶和较多的叠层数,WS2片晶的长度约为3-4nm,叠层数约为3-4。XPS分析显示1.5NiO20WO3/γ-Al2O3催化剂硫化还原后催化剂的表面NiSWO的含量最高,而且半峰宽最小:NiSWO的含量为46.04%,半峰宽为2.8;2.0Pd0.5Ru/γ-Al2O3催化剂表面活性组分分布均匀,PdRu合金粒子的粒径为3~5nm,加氢还原后Pd在催化剂表面的结合能比其标准高0.5eV,表明Ru的添加提高了Pd基催化剂的加氢还原能力。5.拉曼分析结果表明,未经加氢的C9石油树脂中的硫以芳香取代的形式为主,较少或没有观察到以硫醚和脂肪取代的形式存在;比较加氢前后C9石油树脂的拉曼图谱,可以看出C9石油树脂中的苯环已全部加氢,并且芳香取代的硫、溴等杂质得以脱除。6.在聚合法生产C9石油树脂的过程中,原料裂解C9馏份中含有的硫化氢极易转变成硫茚及其衍生物,而硫茚及其衍生物不仅影响石油树脂的色相,也影响石油树脂的其他性能;在使用过程中,石油树脂产生难闻的气体主要是由于其中的硫化合物分解释放出了硫化氢。本文分析了C9石油树脂中硫茚及其衍生物的生成过程和在加氢过程中硫的去除机理,发现硫茚及其衍生物先通过部分加氢生成R-SH,然后在催化剂的进一步作用下以H2S的形式脱去。7.以NiWS/γ-Al2O3和PdRu/γ-Al2O3催化剂分别作为第一段和第二段加氢催化剂,采用两段中压加氢工艺对C9石油树脂进行加氢改性,可以使石油树脂中的苯环和烯烃完全饱和,同时使其中的硫、氯、溴等杂质基本脱除,最终得到品质高、性能稳定、无色透明的加氢C9石油树脂,并在空气气氛中经393K加热100h后,加氢C9石油树脂的颜色保持不变。
其他文献
本文通过计算基尼系数、变异系数、塞尔指标描述了区域差距变动状况 ;根据指标所显示的区域差距发展阶段性 ,利用四因素的区域差距影响因素框架 ,分阶段研究了不同时期区域差
在全球经济一体化的背景下,随着改革开放的持续深入,我国经济取得了迅猛的发展。但与此同时,高速的经济发展与开放的社会环境带来了更多的社会安全问题。特别是我国目前仍处于转
随着经济的发展,科学技术的进步,出现了互联网。伴随着互联网的出现,一种新的文化形态随之出现—网络文化,并以前所未有的速度得到发展。在中国特色社会主义现代化建设的进程中,社
1990年代中末期所发生的乡镇企业改制表明 ,社会形态的资本在产权变革中具有能动性的力量和作用。乡镇企业作为“社区里的企业”所具有的社会共同体特性构成企业家人力资本形
社会实践是高等教育的重要环节,是培养创新型医学人才的重要途径。该研究通过分析医学生社会实践存在的问题,以北京大学基础医学院社会实践课程化改革的实践为基础,探讨了医
随着科技的迅猛发展、图像时代的来临、视觉文化的转向,人们接受信息最重要的环节“观看”无论是从其角度、方式还是心态都发生了巨大的变化,传播信息的媒介也变得更加的多样与
晋商文化诞生于我国山西省,它是山西人勇往拼搏的体现,更是山西人智慧的结晶。晋中市密集分布的晋商大院是晋商文化最重要的代表,由于这些晋商大院在资源属性、景观特色、文化背
随着工业化、城镇化的快速推进和人口的持续增长,水资源稀缺性急剧增强,社会用水需求差异化,用水主体多元化和用水竞争性的加剧,农业水资源低经济效益和高消耗比例使得农业用水比
2008年5月22日,财政部、审计署、证监会、银监会、保监会等五部委联合发布《企业内部控制基本规范》,并在2009年7月在上市公司范围内实行。为进一步提升中国企业财务报告的质量
新创企业成长过程受到其所在商业生态系统中相关组织战略决策模式、战略作用机制及其所构成的互动系统的深刻影响。作为关联企业之间的战略组合及其决策系统,战略生态在整合