稀土掺杂的硅酸盐和硅铝氮氧化物系LED荧光转换材料的合成与性能

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随着白光LED制备技术的不断发展以及它的应用领域的不断扩展,可被蓝光和近紫外光激发的荧光粉的合成与性能表征是近几年稀土荧光材料研究中的重点。本研究针对LED荧光转换的要求,合成了稀土掺杂的硅酸盐和硅铝氮氧化物系荧光材料:[1]采用高温固相反应法分别合成了稀土离子掺杂的绿色荧光粉[Ba(2-n-1.5x)REX]SiO4:nEu2+[n=0.03,RE=Pr,Yb,Tb,Nd,Sm;X=0,0.02,0.05,0.10]。所有合成荧光粉的激发峰均为250-400nm的宽峰,与近紫外LED的发射光波长相匹配。发射峰位于450-550nm之间,是Eu2+的5d-4f跃迁的典型发射。稀土离子的掺杂并未改变Ba2SiO4:Eu2+的相组成,但对荧光强度的影响大,且与掺杂元素、掺杂量和煅烧温度相关。不同辅助激活剂的荧光粉的强度顺序为:I Pr6O11>IYb2O3>I Tb4O7>I Nd2O3>I Sm2O3,表明变价稀土的作用更好。当掺杂Pr3+和Yb3+的量为x=0.02时,经1150℃煅烧所得荧光粉的发光强度分别是未掺杂时的595%和168%。[2]以α-AlN,α-Si3N4为主要原料,用氮化还原法制备了稀土掺杂的荧光粉。该荧光粉最强吸收位于350nm-380nm处,最强发射在520nm-580nm处;激活剂Eu2+的最佳浓度为3%(摩尔浓度);合成的产物的荧光强度和相组成随保温时间有很大的变化,在1700℃下保温时间从0.5h到1h,荧光强度增强,而从1h到7h,荧光强度下降。与此对应的物相组成变化为从α和β-Sialon以及AlN的混合相向α-Sialon和AlN混合相,再向AlN相转变。[3]以膨润土为主要原料,用铝热还原法制备了一系列掺杂Eu2+的荧光粉。其激发光谱的波长范围为300-400nm之间,而发射光谱的主峰在450-550nm之间的蓝绿色范围,并向600nm延伸。表现出Eu2+掺杂硅酸盐荧光粉的基本特征。稀土Y3+的共掺杂有利于掺杂Eu2+的荧光粉强度的增强,而Yb3+与Eu2+的共掺杂效果不如单独添加Eu2+的样品。XRD结果表明,用膨润土烧制的荧光粉并不是单一的Sialon相,这是荧光光谱呈宽峰发射的主要原因。
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