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本研究通过实验和相图热力学优化获得了一套自洽的Al-Zn-Mg-Si热力学参数,并运用相图计算和凝固模拟进行高铝含量镀层合金的成分设计。
首先通过真空感应熔炼法制备了成分为17%Al-74.5%Zn-8.5%Mg的Al-Zn-Mg系合金以及五个Zn含量在57-67%变化的15%Al-Zn-Mg-6%Si系合金。平衡处理45天后,采用X射线衍射分析(XRD)、光学显微镜(OM)、电子显微镜和能谱分析仪(SEM-EDS)分别研究了以上合金铸态样和573K平衡态试样的相结构和组织形貌,并利用差示扫描热分析(DSC)测定了Al-Zn-Mg-Si四元合金的液固相转变温度,以此预测了合金的凝固过程并确定该体系正确的相关系,从而保证了评估所得Al-Zn-Mg-Si系热力学参数的可靠性。研究表明,该体系中没有检测到四元化合物的存在。XRD和SEM-EDS对合金573K平衡态的检测结果一致,15%Al-62%Zn-17%Mg-6%Si、15%Al-64.5%Zn-14.5%Mg-6%Si和15%Al-60%Zn-19%Mg-6%Si合金处于(Al)+(Si)+MgZn2+Mg2Si四相区,15%Al-67%Zn-12%Mg-6%Si合金处于(Al)+(Si)+MgZn2三相区,15%Al-57%Zn-22%Mg-6%Si合金处于(Al)+MgZn2+MgzSi三相区。
利用验证后的Mg-Si二元系,对Al-Mg-Si体系和Mg-Zn-Si体系进行相图热力学优化计算,评估得到的热力学参数与实验数据有良好的自洽性;由三元体系外推得到的Al-Zn-Mg-Si四元系的计算值与实验数据自洽性良好,验证了现有Al-Zn-Mg-Si四元系热力学参数的可靠性。
将Al-Zn-Mg-Si相图热力学计算运用于镀层合金的设计,计算结果与文献实验数据相吻合,均发现当Al/Zn=1.2-1.3,Mg和Si含量约在10%左右镀层合金性能最为理想。证实了所建立的热力学数据库的可靠性及CALPHAD技术运用于镀层合金镀层研究的可行性。通过相图计算,预测出几种耐蚀性能最优的铝锌镀层的成分配比分别为:70%Al-25%Zn-(3.22-4.63)%Mg-Si、65%Al-23%Zn-(6.31-9.58)%Mg-Si、8%Mg-4%Si-(56.65-69.78)%Al-Zn和3.4%Mg-1.6%Si-(55-70.36)%Al-Zn。