1,2-氮硼杂环戊二烯基（1,2-azaborolyl,Ab）和硼杂苯（boratabenzene,Bb）作为环戊二烯基（Cp）潜在的替代配体,能与过渡金属形成众多的金属有机配合物。然而,目前关于这两类含硼杂环的铑配合物研究较少,仅有零星的几例报道。特别是含这两类硼杂环的半夹心型Rh（III）配合物未见报道。鉴于Cp以及Cp*配位的半夹心型Rh（III）具有丰富的催化性质,本论文研究了 1,2-azaborolyl和硼杂苯Rh（III）配合物的合成和反应性质。此外,作为本实验室对1,2-azaborolyl和硼杂苯钌配合物研究系列的一部分,本论文继续探索了 1,2-azaborolyl钌亚乙烯基化合物的反应性质。据此,本论文分为以下几个方面:第一章为绪论,简要介绍了 1,2-azaborolyl化学、boratabenzene化学以及含这两类硼杂环配体的铑配合物的合成和反应性质。还简述了环戊二烯基铑配合物的反应性质,最后介绍了本论文的设想和目的。第二章为1,2-azaborolyl铑配合物的合成及其对末端炔烃二聚的反应活性。离子型配体[Ab-C-CPh]Li分别和[RhCl（COD）]2、RhCl（PPh₃）3反应,得到配合物（Ab-C≡CPh）Rh（COD）（2-14）、（Ab-C≡CPh）Rh（PPh₃）₂（2-18）。化合物2-20经过12氧化得到三价铑配合物（Ab-C≡CPh）RhI2（PPh₃）（2-19）。化合物2-19可以高效的催化脂肪族末端炔烃二聚得到E式烯炔,特别是大位阻的脂肪族末端炔烃如叔丁基乙炔、三甲基硅乙炔可以单一的得到E式构型的烯炔。第三章为boratabenzene铑配合物的合成及其对/β-选择性氧化Heck偶联反应的催化活性研究。我们通过[Bb-OEt]Na和[Bb-NPh₂]K分别和[RhCl（COD）]2反应,得到（Bb-OEt）Rh(（COD）（3-14）、（Bb-NPh₂）Rh（COD）（3-15）。化合物3-15通过I2的氧化得到[（Bb-NPh₂）RhI2]2（3-16）,考察了化合物3-16对乙酸乙酯和乙酰苯胺的邻位C-H键烯基化的反应活性。考察了乙酰苯胺上不同电子效应和空间位阻的取代基对反应的影响,并与[Cp*RhCl₂]2催化该反应的情况进行了对比。第四章考察了 1,2-azaborolyl钌亚乙烯基配合物的反应性质。研究了化合物（Ab-C≡CPh）RuCl（=C=CHR）（PPh₃）（R = Ph,4-10;But 4-11）在不同碱的作用下与CS₂的反应。通过核磁管检测到化合物4-10在NaOMe作用下硼氮杂环分解,得到痕量的化合物 Ru（C≡CPh）（CS）（S₂COMe）（PPh₃）₂（4-12）,化合物 4-11 在 NEt₃ 的作用下得到CS₂插入的产物（Ab-C≡CPh）Ru(S₂CC≡CBut（PPh₃）（4-13）。同时,化合物4-13 也可以通过（Ab-C≡CPh）-RuCl（PPh₃）₂（4-8）在NEt3 的作用下和ButC≡CH、CS₂—锅法得到。另一方面,考察了亚乙烯基化合物4-11与炔基磷配体Ph₂PC-CPh的反应,得到了双炔基磷配位的化合物（Ab-C≡CPh）RuCl（Ph₂P-C≡CPh）₂（4-14）,同时化合物4-14也可以通过化合物4-8与炔基磷反应得到。第五章总结了本论文的工作。