生物锰氧化物的制备及对17α-乙炔雌二醇处理效能研究

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在水处理领域,随着检测手段的不断进步,环境内分泌干扰物类物质被不断检出,由于其在微量下对人体和动物体也可造成正常激素功能及内分泌系统的紊乱,所以其在环境中的危害越来越受到人们的重视。生物锰氧化物是由锰氧化细菌产生具有氧化性的胞外代谢产物,其具有四价锰的氧化性,还具有很高的比表面积和表面活性。去除雌激素时,化学氧化法易产生有毒副产物且成本高,生物法对底物的降解具有选择性且代时长,而生物锰氧化物则同时具有化学氧化法的高效、快速和生物法的稳定、彻底。因此,研究以锰氧化细菌制备生物锰氧化物去除水环境中的有机微污染物具有广泛的应用前景。课题以锰氧化细菌MnB6作为菌种来源研究了最适合其生长的条件,对比了同时加入法和延时加入法对生物锰氧化物生成的影响,两种方法的对比表明,MnB6形成生物锰氧化物的决定性因素在于细菌的生长阶段,当细菌生长处于对数期时不具备氧化二价锰的活性,仅当MnB6生长至稳定期后期才能生成生物锰氧化物。环境因子对生物锰氧化物制备的影响表明,pH=7.4左右时最适于MnB6生成生物锰氧化物,Mn2+在20mg/L浓度以下时不会对生物锰氧化物的生成造成影响。使用盐酸羟胺溶液可使锰氧化细菌在含有二价锰的固体培养基上的褐色菌斑褪色,可用于定性检测生物锰氧化物的形成。红外光谱法检测生物锰氧化物形成前后的曲线变化,表明生物锰氧化物形成的过程中有新的蛋白质和Mn-O键的形成。扫描电镜和能谱分析结果表明,生物锰氧化物形成后MnB6有胞外聚合物生成,且其中含有Mn元素。选择EE2为雌激素代表物质,研究生物锰氧化物对其去除的效能。结果表明,pH的降低有利于EE2的去除。由于生物锰氧化物的pH等电点高于MnO2的pH等电点,生物锰氧化物在pH=6、7时仍可去除EE2,较之化学MnO2具有更宽的适宜pH范围。底物浓度和四价锰浓度对EE2去除效果的结果证实锰氧化物去除EE2的关键是固液传质的过程,EE2先与锰氧化物表面的位点结合再进行电子的传递。当溶液中有重金属离子存在时,生物锰氧化物对金属阳离子的吸附作用占据了锰氧化物表面的结合位点,抑制了EE2向锰氧化物表面的传质过程和EE2的去除效果。
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