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本论文主要研究了含有[P,O]和[ONX]两类配体的烯烃聚合催化剂的合成和应用。通过对配体骨架的调控，改变了中心金属中心的电性和中心金属周围的空间结构，进而改变了催化剂在乙烯聚合和乙烯与α-烯烃共聚合中的行为。论文的第一部分，首先合成了含一系列烷氧基取代的β-羰基叶立德配体，在添加一当量三苯基磷作为稳定配体，和Ni（COD）2（双（环辛二烯）镍）发生氧化加成反应，得到芳基迁移的配合物，[P,O]骨架上双键上氢的特征化学位移为5.3ppm左右。反式位置的两个磷互相耦合，磷谱特征峰显示为特征的AB峰。单晶结构确证其中心金属周围呈一扭曲的平面四边形构型，镍与烷氧基上氧原子之间的距离小于范德华半径之和，说明边臂上的氧和中心金属之间有弱的配位作用。镍与氧的距离随着烷氧基位阻的逐渐增大而减小，具体为OMe （2.985A,44b）>OEt（2.963A,44c）> O（CH2）4CH3（2.904A,44d）> OiPr （2.871A,44e）。在助催化剂Ni（COD）2的活化下，在乙烯压力为10atm、聚合温度为60oC、聚合时间为1h的条件下，SHOP催化剂44a的活性为1.03×104g/mol·h·atm，有甲氧基取代基的催化剂44b的活性为7.27×104g/mol·h·atm，比44a的活性提高了六倍。其它烷氧基取代基的催化剂的活性均有不同程度提高。当烷氧基为异丙氧基时，44e可以达到21.04×104g/mol·h·atm，是44a活性的20倍。通过高温氢谱和碳谱表征该类催化剂产生的聚乙烯含有末端双键，基本为线性结构乙烯流量计跟踪乙烯聚合过程发现催化剂活性的增加是由于烷氧基取代基增加了催化剂的寿命，44e的寿命能保持235分钟而44a的寿命仅为49分钟。苯环对位和间位取代基对该类催化剂活性的影响不大。论文的第二部分，合成了一系列水杨醛胺类配体，直接和四氯化钛反应得到相应的配合物。单晶结构证实中心金属钛为六配位，边臂上的氧苯基、硫苯基、二苯基磷、二苯基磷氧基的杂原子都与钛形成配位键。该类催化剂在助催化剂MMAO的活化下可以高活性地催化乙烯均聚。同时，该类催化剂表现出良好的热稳定性，在乙烯压力为1atm、温度为130oC时，催化剂78f的活性仍然可以维持3.37×106g/mol·h·atm。边臂对催化剂所表现出的活性影响较大，基本顺序为—PPh2>-PPh2=O>-SPh>-OPh。催化剂78f可以实现乙烯与α-烯烃（包括1-己烯，1-辛烯，1-十二碳烯）的共聚合,还可以实现乙烯与降冰片烯的共聚，在铝钛比为500、降冰片烯用量为20mmol时，活性为0.14×106g/mol·h·atm，单体插入率为7.46%。在高温110oC下，该类催化剂可以高活性地催化乙烯和1-辛烯和1-十八碳烯共聚，当1-辛烯用量为80mmol时，单体插入率为5.9%。不同结构的催化剂活性在0.05-1.89×106g/mol·h·atm之间。共聚物结构可由高温碳谱表征，单体插入率根据不同特征峰的面积计算。DSC测定了共聚物的熔点，随着单体插入率的升高，其熔点逐渐下降。