本论文主要是从自由基的引发角度上进行展开。利用Bu3SnH/AIBN这样一个自由基引发体系将Dowd-Beckwith扩环反应应用到1，3一二酮的自由基链增长和扩环反应研究中，成功地合成了一系列的1，4-二酮和含有1，6-二酮羰基的中环化合物。在此基础上，我们又进行了Mn(OAc)3.2H2O引发的硫、磷等杂原子自由基反应在有机合成中的应用研究。发现了一些新反应，合成了一些新的化合物。 第一章主要介绍了自由基反应的研究背景以及Bu3SnH/AIBN和Mn(OAc)3.2H20作为自由基引发剂在有机合成中的应用研究。 第二章介绍了Bu3SnH/AIBN引发的自由基扩环和链增长反应研究。首先开展了链状l，3-二酮增加一个碳原子的自由基链增长反应和α-芳酰基苯并环己酮增加一个碳原子和三个碳原子的自由基扩环和链增长反应，初步进行了不对称的1，3-二酮自由基反应化学选择性的研究，提出了反应机理。在此基础上，又进行了苯并环戊二酮自由基扩环反应以及自由基加成成环反应研究。 第三章介绍了醋酸锰和硫代酰胺的反应研究。设计并合成了一系列的硫代酰胺和硫脲，在微波辐射的条件下，被Mn(OAe)3-2H20氧化，发生自由基环加成反应，成功地合成了一系列2一芳基苯并噻唑(19a-h)、2一苯甲酰基苯并噻唑(21a-f)、2一乙酰基苯并噻唑(23a-d)和2一苯甲酰胺基苯并噻唑(25a-e)，其结构经红外光谱、核磁共振光谱和质谱等得到了证实。在此基础上探讨了该反应的机理，为苯并噻唑的合成提供了一种更为有效的新合成方法。 　　第四章介绍了醋酸锰和二取代硫脲的反应研究。首先进行了对称的二芳基硫脲和醋酸锰的反应研究，成功地合成了一系列了N-乙酰基硫脲，化合物的结构用红外光谱、核磁共振、质谱进行了鉴定，并用四圆X-衍射对1-乙酰基-1，3一二甲苯基脲的单晶进行了结构分析。进行了取代基为脂肪族的二取代硫脲和醋酸锰的反应研究，发现该反应得不到目标产物。在此基础上，设计并合成了一系列不对称的二取代硫脲和醋酸锰进行反应，区域选择性地合成了一系列的1-乙酰基-3-脂肪基-1-芳基脲。同时，研究了反应机理，解释了该反应的区域选择性。首次发现二水合醋酸锰可以作为乙酰基试剂用于N-乙酰基脲的合成，开辟了一种新的方法来合成N-乙酰基脲。 第五章介绍了醋酸锰引发的磷自由基和芳杂环的反应研究。分别用2，4-二取代的噻唑、2-取代噻唑、4，5-二-取代噻唑以及没有取代基的噻唑和亚磷酸二甲酯在醋酸锰的存在下发生反应，区域选择性地合成了一系列的杂环芳基磷酸酯，其结构经红外光谱、核磁共振光谱和质谱等得到了证实。在此基础上，我们将取代的呋喃和吡咯等杂环化合物用于该反应，同样取得了很好的结果。讨论了形成噻唑磷酸酯的反应机理。 第六章介绍了无溶剂无催化剂的条件下的Kabachnik-Fields反应。采用醛、胺和亚磷酸二甲酯在无溶剂无催化剂的条件下成功地合成了一系列的α-胺基磷酸酯。