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本论文包括以下两方面的工作： 一、溶解量热法研究无水钾镁矾类复盐及二水合马来酸盐的热力学性质。 1．合成了系列无水钾镁矾类复盐，根据盖斯定律，设计热化学循环，用溶解量热法，以3mol·L-I的HNO3为量热溶剂，用新型的具有恒定环境温度的反应热量计分别测得了相应过程的熔解热并根据相关数据求得系列无水钾镁矾类复盐的标准生成焓如下： △4Hm‘[(NHb)2Cd2(SO：)3，S，298.2K]=-3031.74kJ·mol’’ △dHm’[K2Cd2(SO：)3，S，298.2K]=-3305.52kJ·mol4 △Hm‘[K2Zn2(SO4)3，S，298.2K]=-3406.85kJ·mol-1 2．合成了系列二水合马来酸盐，根据盖斯定律，设计了一个热化学循环，用溶解量热法，以1mol·L-I的HNO3为量热溶剂，用新型的具有恒定环境温度的反应热量计分别测得了相应过程的熔解热并根据相关数据求得二水合马来酸盐的标准生成焓如下： △Hm‘[Ni(C4O4H2)·2H2O，S，298.2K]=-1436.74kJ·mol-1 △H1m‘[Zn(C4O4H2)·2H2O，S，298.2K]=-1212.30kJ·mol-1 二、热力学性质的模型化学理论研究。 1．对下述反应中的反应物和生成物的标准摩尔生成焓以及反应热进行了从头算理论研究。C：H；+H：=C2H6+H，即乙 基自由基与分子氢反应生成乙烷与原子氢。运用完全基组外延法(CBS)，计算了上述反应中各种物质的标准摩尔生成焓，以及此反应的反应热。理论计算值与实卜自霎弓。1 拍阜堂付X十V。一y VA引ER S 了IS LS 验值比较扼对于上述小分子（少于四个非氢原子系统刀BSQ理论方 法的计算精度很高，误差在Hkalln＊ 内。 2．对于八个非氢原子系统的马来酸分子K4O4H4），运用了CBS4方法计 算了它的气态摩尔生成烩，与马来酸的标准摩尔生成烩实验值进行了比 较，并且进行了相关讨论。