生物可降解脂肪族聚酯结晶动力学研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fredric_cn
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聚乙醇酸(PGA)和聚丁二酸丁二醇酯(PBS)都属于结晶性聚合物,因为二者在自身分子链结构和结晶条件方面的区别,造成结晶速率方面存在很大的差异。所以,对于PGA和PBS结晶动力学方面的探索,有助于调节二者在工业生产过程中的结晶进程,从而达到提高产品性能的目的。这种研究对于聚合物的具体加工和应用实践有着不可或缺的重要的理论意义和现实意义。对于不同厂家生产的PBS,不同加工工艺生产的产品内各成分的相互作用会对PBS的结晶性能造成一定影响,进而影响产品的宏观性能。本文使用差示扫描量热法(DSC)研究了自制的PGA以及BASF公司和Showa公司生产的PBS制品各自的等温结晶行为。通过Hoffman-Weeks方程得到了以上三种聚合物材料的平衡熔点,同时用Avrami模型分析了它们的等温结晶动力学,并且得到了其等温结晶动力学参数。结果表明:自制的PGA以及BASF公司和Showa公司生产的PBS制品的Avrami指数落在3-4之间,显示它们是以三维方式生成的球晶。在一定温度范围内升高温度,可以影响到它们的结晶生长过程,明显改变了结晶行为,使结晶速率增加,更有利于结晶过程的发生。同时采用修正Avrami模型的Jeziorny模型、Ozawa模型、Mo模型对自制的PGA以及BASF公司和Showa公司生产的PBS制品的非等温结晶动力学过程进行分析,然后得到了结晶动力学参数,最后使用Kissinger方程计算了它们在结晶过程中的活化能。结果表明:自制的PGA以及BASF公司和Showa公司生产的PBS制品的修正Avrami指数均表明它们是呈现三维球晶生长的球状晶体,与前面等温结晶动力学的结论相符。降温速率的逐渐降低,使得降温过程中的晶核排列规整性增大,这种现象发挥了成核剂的作用,造成了晶核生长加快,提高了聚合物的结晶速率。同时,不同厂家生产的PBS制品产品分子量和结构存在细微的差异,造成最终测定得到的结晶活化能不同。最后,首先使用自成核(SN)过程处理BASF公司和Showa公司生产的PBS制品这两种材料,分别确定它们的理想自成核温度;随后,按照已得到的理想自成核温度设计合适的连续自成核退火(SSA)热程序,分别对以上两种材料热分级处理并对结果进行分析。结果表明:针对BASF公司和Showa公司生产的PBS制品进行SSA实验的结果表明,二者均出现了良好的热分级现象。
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