蒸发—过硫酸盐高级氧化法一体化技术处理高盐挥发性有机废水

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高盐废水是指含可溶性固体含量至少为1%的废水。此类废水因含有大量可抑制微生物生长的无机盐,难以采用传统生化方法进行有效处理。为寻求合理、高效的处理工艺,本研究通过综合蒸发脱盐和过硫酸盐高级氧化两种方法的特点,在此基础上首次提出了一种全新的高盐挥发性有机废水的处理工艺:蒸发—过硫酸盐高级氧化法一体化技术。本研究考察了过硫酸钾K2S2O8(KPS)的投加量、KPS的投加方式、盐含量及其种类和初始pH对废水处理效果的影响,并采用离子色谱法或GC-MS对废水降解产物进行测定分析。在处理甲醇高盐废水的实验中,分别对甲醇-NaCl、甲醇-KCl、甲醇-Na2SO4和甲醇-K2SO4四种含盐废水进行了研究。结果显示:随着KPS投加量增加,甲醇高盐废水COD去除率不断增加,当KPS投加量为0.05 mol/L时,可使盐含量为5%、甲醇浓度为500 mg/L的高盐挥发性有机废水的COD去除率达到95%以上。在KPS投加量相同时,一次投加比分批投加更有利于有机物的去除;在整个反应过程中,当溶液pH为中性时,其有机物去除率更高,且COD去除率随不同种类盐含量增加呈先减少后增大趋势;此外,用离子色谱法检测甲醇高盐废水降解中间产物为甲酸。在处理相同浓度的乙醇高盐废水的实验中,分别对乙醇-NaCl、乙醇-KCl、乙醇-Na2SO4和乙醇-K2SO4四种含盐废水进行了研究。结果显示,在热活化条件下,KPS投加浓度的增加可显著提高废水中有机物的去除率,且在过硫酸盐投加量相同的情况下,采用一次投加比分批次投加更有利降解;体系中不同种类的盐含量分别从1%增加至5%,COD去除率呈先减小后增加趋势,且乙醇硫酸盐废水的降解效果要比乙醇氯盐废水的降解效果好;在整个反应过程中,当溶液pH为强碱性条件下,其废水中有机物去除效果较好;用离子色谱法检测乙醇高盐废水的降解产物为乙酸和少量的甲酸。在处理乙酸高盐废水的实验中,以乙酸-NaCl、乙酸-KCl、乙酸-Na2SO4和乙酸-K2SO4四种含盐废水为研究对象,分别考察了不同影响因素对其处理效果的影响。结果显示,随着KPS投加量增加,不同种类的乙酸高盐废水的COD去除率不断增加,对于盐含量5%、有机物浓度为1000 mg/L的乙酸高盐废水而言,投加0.05 mol/L的KPS,可使废水的COD去除率达到90%以上。KPS最佳投加方式采用一次投加,且不同种类的乙酸高盐溶液在初始pH为11时,废水的COD去除效果最好;不同种类的盐存在于废水中对其降解存在一定的抑制作用,氯盐比硫酸盐对废水的抑制效果明显,且随着盐含量的增加,抑制作用逐渐减弱;分析乙酸高盐废水蒸出液的离子色谱图可知,高盐乙酸废水中的乙酸可直接被KPS矿化成CO2和H2O。而对于盐含量为5%、有机物浓度为500 mg/L的叔丁醇高盐废水而言,则出现了不同于其他三类废水的实验现象。在相同的实验条件下,叔丁醇氯盐废水和叔丁醇硫酸盐废水表现出较大的差异性。在体系pH=3的条件下,投加0.2 mol/L KPS可使叔丁醇硫酸盐废水的COD去除率达到93%以上,而叔丁醇氯盐废水的去除率仅达到51%和64%,随着过硫酸盐继续增加至0.3 mol/L,叔丁醇硫酸盐废水蒸出液COD去除率已逐渐趋于平稳,已接近94%~95%左右,而叔丁醇氯盐废水则出现了降低的趋势;当KPS投加量相同时,KPS采用一次投加的方式有利于叔丁醇硫酸盐废水的降解,而采用分批次投加方式有利于叔丁醇氯盐废水的降解;用GC-MS检测对两类盐废水的降解产物进行测定分析,可知叔丁醇硫酸盐废水的降解中间产物主要为庚酸异丁酯和3-甲基-3-戊烯-2-酮,叔丁醇氯盐废水的产物较为复杂,生成的主要是氯代有机物类、脂类物质、酮类、醇类酸类和烯烃类物质。
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