含硅活性分散染料合成与硅橡胶着色性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:JoanFang
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有机硅橡胶具有耐高低温性、耐老化、耐油及耐化学试剂等特性,广泛用于医疗卫生、航空及宇航、电线电缆、电子电器和汽车机械等领域。在医疗卫生和电子电器等领域,需对有机硅橡胶进行着色。有机硅橡胶采用的着色剂主要有无机颜料和有机颜料。无机颜料着色剂主要为金属氧化物,色调范围窄,不鲜艳,成本较高,且部分无机颜料含有重金属,重金属具有生态环境和人体相容性的风险;有机颜料着色剂色彩鲜明、着色力强,但两种颜料着色都是以颗粒形式分散在有机硅橡胶中。针对上述问题,论文设计合成含硅活性分散染料新结构,用于有机硅橡胶着色。设计分别以对硝基苯胺和2,4-二硝基-6-溴苯胺为重氮组分,三聚氯氰、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮和间氨基-N,N-二乙基苯胺的一缩物为偶合组分,以3-氨丙基甲氧基二甲基硅烷、3-氨丙基二甲氧基甲基硅烷和3-氨丙基三甲氧基硅烷为含硅氧烷活性基组分,合成了一类新型黄、红和紫色含硅活性分散染料。通过UV-Vis、FT-IR、1H NMR、13C NMR以及MS等分析测试手段对染料进行了表征。建立了预测含硅染料溶解度的方法,分析该系列染料的溶解特性并总结规律,得出适于该类染料的溶剂种类,为该类染料的工业应用奠定基础。建立了热力学组成模型,利用已知溶剂中的溶解度关联和预测染料在其它单一或混合溶剂中的溶解度,以获得含硅染料在单一及混合溶剂中的溶解性能。运用COSMO-SAC和NRTL-SAC两种模型对两种有机硅染料分子在多种溶剂中的溶解度进行了理论计算;COSMO-SAC仅利用分子结构,即可实现对溶剂的选择进行定性分析;NRTL-SAC在对有限数据进行分析拟合后实现了对多种溶剂的溶解度较为准确的预测。探索了使用热力学模型预测含硅染料分子在混合溶剂中溶解度的方法,并以实验验证了混合溶剂比纯溶剂更利于染料溶解。该方法对难溶含硅活性分散染料合成及使用中的溶剂选择具有指导意义。将合成的染料用于有机硅橡胶着色,着色后的有机硅橡胶色泽鲜艳饱满,着色橡胶的干、湿摩擦牢度和耐洗牢度均达到了 4~5级,升华牢度在4级以上,呈现出优异的牢度性能,物理机械性能保持不变。含有三个甲氧基硅氧烷的染料着色的有机硅橡胶撕裂强度好。从原料成本考虑,合成含有三个甲氧基硅氧烷的染料(DY3、DR3和DP3)的原料3-氨丙基三甲氧基硅烷的价格要远低于3-氨丙基甲氧基二甲基硅烷和3-氨丙基二甲氧基甲基硅烷的价格。综合上述因素,在未来有机硅染料的工业应用中,含有三个甲氧基硅氧烷的有机硅活性分散染料具有更大的优势。
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